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第二章 木质纤维素的转换 木质纤维素化学历史回顾 木质纤维素的化学组成 木质纤维素的生物炼制 1. 木质纤维素化学历史回顾 木质纤维素和纤维素化学大约有200年的历史，公元1800年前： 19世纪的木质纤维素化学 （1）纤维素的糖化作用 1819年，法国植物化学家 Henri Braconnot 发现帆布水解可得到与淀粉水解相同的糖。 （2）草酸 1829年，锯屑和类似原料与KOH共热，可得到草酸。 （3）木炸药和硝化纤维 1833年， Braconnot硝酸处理木质纤维或淀粉可形成一种可燃性化合物（木炸药，xyloidin）； 1846年，瑞士巴塞尔的化学教授Christian Friedrich Schonbein开发了硝化纤维（火棉 nitrocellulose） 19世纪至20世纪初木质纤维素的工业利用 （1）从木材生产纸和纸浆。 （2）可溶性纤维衍生物、黏胶以及其他纤维素基合成纤维。 （3）从木材制取糖类产品和木材液化物 （4）从木质素生产香草醛 （5)纤维素硝化物（火棉和胶棉） （6）糠醛和尼龙 第一章 木质纤维素的转换 木质纤维素化学历史回顾 木质纤维素的化学组成 木质纤维素的生物炼制 Chemical-Technical Major Groups of LCF Chemical Composition of Different LCF Comparison of the Compositions of Hardwood and Softwood Chemical Composition of Different American Straw Ranges of Variation of the Chemical Composition of Different LCF Composition of Selected Biomass Materials Carbohydrates in Lignocelluloses Crabohydrate Composition of Different LCF 纤维素的化学结构 淀粉的化学结构 纤维素与淀粉化学键区别 半纤维素的化学结构 木质素的结构单元 木质素的化学结构 第一章 木质纤维素的转换 木质纤维素化学历史回顾 木质纤维素的化学组成 木质纤维素的生物炼制 木质纤维素——最重要的可再生生物质资源 Wheat Straw Rice Straw Bagasse Miscanthus 芒草 Switch Grass 柳枝稷 General Scheme of a Lignocellulosic Biorefinery Products of Lignocellulosic Feedstock Biorefinery 木质纤维素原料全组分利用的重要性 阔叶材：纤维素30-45%，20-30%半纤维素，20-25%木质素 粮食秸秆：纤维素38-40%，半纤维素20-30%，木质素6-20%。 木质纤维素的物理结构 稳定而坚固 预处理 (Pretreatment) 三个主要目的: 1.除去木质素的阻碍, 增加纤维可接触度 2. 分出半纤维和半纤维水解而产的混合糖 3. 减少纤维结晶度，促进纤维素的水解 4.不增加糠醛等对后续发酵有影响的物质 预处理主要方法 （1）蒸汽爆破法 （2）稀酸水解法 （3）低温氨爆破法 （4）二氧化碳爆破法 （5）球磨法 （6）溶剂法 蒸汽爆破法 木质生物资源的蒸汽爆破预处理方法可有效地分离出活性纤维 不用或少用化学药品，对环境无污染 近年来研究得较多,技术成熟 稀酸水解法 成本: 低,主要是稀硫酸 操作: 很少的设备腐蚀 工业化: 有大规模工业应用潜力,IOGEN公司中试所采用的方法。 实际的效果: 完全能达到预处理目的 稀酸水解法 酸的中和带来无机物污染 后续的纤维水解酶价格高 酸水解后半纤维水解混合糖的利用(涉及浓度高低问题) 酸处理副产物糠醛等对发酵影响 3.1 纤维素基产品链 （1）葡萄糖 （2）山梨醇 （3）葡糖苷 （4）果糖 （5）乙醇 （6）羟甲基糠醛（HMF) （7）乙酰丙酸 Chemical Industrial Cellulose-Based Product Family Tree （1）葡萄糖 纤维素 在酸或纤维素酶的作用下 可降解得到葡萄糖， 葡萄糖——生物炼制过程的“平台化合物”、“关键化合物” 纤维素酸催化水解和酶催化水解的比较 酸水解： 催化剂价廉, 葡萄糖产率低, 副产分解物多且对生物体如酶母菌有毒, 酸污染问题, 反应器须耐酸并耐热。 酶水解： 副产物少，选择性高， 葡萄糖产率达百分之百, 常温操作. 但是