能源环境与纳米材料说课.ppt

储氢 深冷储氢 高压储氢 金属氢化物储氢 碳材料储氢 金属储氢 合金 相转变 ΔH KJ/molH2 ΔS J/(K·molH2) MgH2 TiH2 LaH2 PdH0.6 Mg2NiH4 FeTiH4 FeTiH4 LaNi5H4 LaNi5H4 LaNi4.6Al0.4H4 MmNi5 MmNi355Co0.75Mn0.4Al0.3 Mm*Ni355Co0.75Mn0.4Al0.3 ?β-α Ti-TiH2 α-β β-α β-α γ-β β-α β-α α-β β-α β-α β-α β-α 77.1 123 206 40.9 64.2 33.3 28.1 30.0 -29.4 36.3 20.9 29.7 41.5 137 -125 -147 91.1 122 104 106 108 109 96 100 117 生成熵：形成金属氢化物反应进行的趋势，数值越大，平衡分压越低，氢化物越稳定。 生成焓：生成热，负值越大，氢化物越稳定。 稳定性 可逆性 动力学 碳材料储氢 超级活性炭：比表面3886m2/g C60 碳纳米管 C60 SPx，x＝2－3 C60、C70、C84等 C60H60：2234mAh/g；3820mAh/ml 最稳定的C60氢化物：C60H24、C60H36、C60H48 C60H48放电容量：1600mAh/g，金属氢化物的4倍 充电时间快 循环寿命相当差 碳纳米管 单壁碳纳米管：性能好 多壁碳纳米管：性能差 扶手椅型纳米碳管 锯齿型纳米碳管 螺旋型纳米碳管 扶手椅型(n, n) 锯齿型(n, 0) 螺旋型(n, m) 金属性不同 单壁纳米碳管束的示意图以及高分辨电子显微镜观察结果 多壁碳纳米管 (a) 同心圆柱结构 (b) 同心多边形 (c) 蛋卷结构 中国科学院沈阳金属所合成的单壁碳纳米管经适当处理后，可在室温下储氢4.2wt%，且78.3%的氢可在常温常压下释放出了，剩余的氢加热可释放出来 管径、型式和长度 管壁、管间、管内（0.4nm)储氢 复杂化、分离困难 可重复利用 储 甲 烷 意义 供气调峰 携带方便 体积能量密度高 储量最丰富的能源 减少污染Sox 经济 污染排放减少 尾气成分 与汽油车相比 （％） 与柴油车相比 （％） 二氧化碳 降低22-24 降低10 一氧化碳 降低76 略高 氮氧化和物 降低83 降低80 炭氧化和物 降低88 降低80 苯 降低99 降低97 铅 降低100 无铅 硫化物 降低近100 降低近100 烟尘 无烟尘 无烟尘 噪音 降低60-70 降低70-80 储存技术 压缩天然气(Compressed Natural Gas, CNG) 高于20MPa的压力（230V/V) 昂贵的多级压缩设备 安全 经济 甲烷水合物（ Nature Gas Hydrate ，NGH） 使用冰 条件苛刻 解析需加热且慢 吸附天然气技术(Adsorbed Natural Gas, ANG) 3-4MPa下 装有吸附剂的轻型容器 分子直径σ=3.82? Tc=190.5K，临界压力为 Pc=4600KPa 低温区TTc；超临界区 TcT1.2Tc；高温区T1.5Tc 甲烷在活性炭上的吸附属于第三种情况 超临界吸附 吸附剂 炭质吸附剂 廉价 高比表面 高孔容 合适的孔径 结构可裁剪性 蒙特卡罗计算方法(GCMC) P=3.5MPa,T=300K时，最适宜甲烷吸附的狭缝孔径为11.4 ? 在11.4 ?的微孔中，甲烷为双层分子填充， 狭缝孔径小于11.4 ?则只可填充一层甲烷分子进去； 而狭缝孔径大于11.4 ?时，在所吸附的两层分子中间存在类似气体的甲烷密度。 蒙特卡罗计算方法模拟计算表明 型炭在3.5MPa下对甲烷的理论吸附容量为244V/V, 粒状炭为169V/V； 从3.5MPa解吸到0.134MPa时型炭对甲烷的理论最大释放量为220V/V， 粒状炭为153V/V。 170V/V,75%CNG具有商业化价值 吸附剂名称 吸附储气能力 研制单位 PVDC型炭 在3.45MPa、25℃时甲烷吸附储存量和解吸释放量分别为170V/V、135V/V AGLARG组织 AMB系列活性炭 在装填比70%、3.1MPa和25℃时甲烷吸附储存量为150V/V 日本大阪煤气公司 AX-21活性炭 在3.5MPa、25℃时甲烷吸附储存量为144V/V Amoco公司 GX-321活性炭 在3.6MPa、环境温度下甲烷吸附储存量为160V/V M-30活性炭 在1.386MPa、25℃时甲烷吸附储存量为0.119g/g Osaka公司 成型活性炭 在3.45kPa、25℃时甲烷吸附储量为184V/V 加拿大魁北克大学等单