第六章酸碱应和酸碱滴定11.pptVIP

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 Chapter 6 Acid-base Equilibrium and Acid-base Titration 酸碱理论发展的概况 电离理论(ionization) 电解质在水溶液中能电离 电离产生的阳离子全部是H+的物质是酸 电离产生的阴离子全部是OH-的物质是碱 完全电离———强电解质； 不完全电离——弱电解质 凡能给出质子的分子或离子称为酸 凡能接受质子的分子或离子称为碱 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 说明: 两性物质:HCO3- 酸碱质子理论中没有盐的概念 二、酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 结论 ： 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 任何一个酸碱反应都是由较强酸和较强碱反应生成较弱的酸和碱。 三、水的质子自递反应及其常数 四、酸碱的强度 1. 一元酸碱的强度 电离常数的大小，表示了弱酸弱碱的电离程度的大小， Ka?、Kb?越大，表示弱酸弱碱的电离程度越大，溶液的酸、碱性越强。即:Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 电离常数是一种平衡常数，它只与温度有关，与浓度无关。 讨论： 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 H3PO4 ? H2PO4- + H+ Ka1(H3PO4) = 7.52?10-3 Kb3(PO43) = 1.33 ?10-12 H2PO4- ? HPO42- + H+ Ka2(H3PO4) = 6.23?10-8 Kb2(PO43) = 1.61 ?10-5 HPO42- ? PO43- + H+ Ka3(H3PO4) = 2.2?10-13 Kb1(PO43) = 4.54 ?10-2 PO43- +H2O ? HPO42- +OH- Kb1(PO43-) HPO42- +H2O ? H2PO4- +OH- Kb2(PO43-) H2PO4- +H2O ? H3PO4 +OH- Kb3(PO43-) 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 例：计算HS-的Kb Θ值 。已知Ka1Θ =9.1×10-8 Kb2 Θ = Kw Θ /Ka1 Θ 达到平衡后，若向溶液中加入HA，则平衡向右移动。那HA的离解度变大还是减小呢？ 2.同离子效应和盐效应 在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质，使弱电解质电离平衡向左移动，从而降低弱电解质电离度的现象叫做同离子效应 盐效应（异离子效应） 由于强电解质的加入增加了溶液中的离子浓度，使溶液中离子间的相互牵制作用增强,离子结合为分子的机会减小，即分子化速度降低，因而重新达到平衡时电离度有所增加。 例:在0.1molL-1HAc溶液中加入少量NaAc浓度为0.10molL-1的溶液,比较加入NaAc前后H+浓度和HAc的电离度的变化. 解:加入NaAc前α=? C(H+)=cα= 1.3?10-3 加入NaAc后,设溶液中H+的浓度为xmolL-1, 水的电离： H2O ? H++OH- K?=c(H+)c(OH-)/c(H2O) KW? =c(H+)c(OH-)=K? · [H2O] 22℃时，KW? =10-14 即一定温度下 ，水溶液中H+和OH-浓度乘积是一个常数。 溶液酸碱和pH值 稀溶液中，用pH值表示酸碱性： pH=-log c(H+) c(H+)c(OH-) =KW? =10-14 pH+pOH=14 pH值的测定 酸碱指示剂：借助颜色变化来指示溶液的pH值。 HIn ? H++In- pH试纸：由多种指示剂混合溶液浸透试纸后晾干而成。 ----—大致测定 pH计----—准确测定 cK?≥20Kw? 时，忽略水的电离 当α 4.4% 或 c/K? ≥50