第十章 纳材料.pptVIP

博士论文答辩 …………………… 纵观以上研究进展，由于存在一些方法学的问题，仍然不能证明人造纳米材料一定有害，特别不能说明存在的问题是由纳米材料本身造成的。 …………………… Questions： 第二节 纳米材料的基本效应 1. 纳米的八个基本效应？不同纳米效应适用的对象？ 2. 纳米材料的特征与纳米尺度之间的对应关系？ 3. 如何应用纳米效应的基本原理分析和解释纳米材料的新奇现象与特殊本质？ 4. 纳米隐身材料的隐身原理及应用？ 一、 表 面 效 应 定义： 表面效应又称界面效应，它是指纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随粒径减小而急剧增大后所引起的性质上的变化 粒径/nm 表面原子相对于总原子数的比例/ 100% 20 10 1 100 机理： 随着纳米粒子尺寸的减小，处于表面的原子数越来越多，同时表面能迅速增加。纳米颗粒的表面原子所处环境与内部原子不同，它周围缺少相邻的原子，存在许多悬空键，具有不饱和性，易与其他原子相结合而稳定。 机理导致的性质的变化： 纳米晶粒尺寸减小的结果导致了其表面积、表面能及表面结合能都迅速增大，进而使纳米晶粒表现出很高的化学活性。 并且表面原子的活性也会引起表面电子自旋构象电子能谱的变化，从而使纳米粒子具有低密度、低流动速率、高吸气体、高混合性等特点。 举例： 1.金属纳米粒子暴露在空气中会燃烧。 2.无机纳米粒子暴露在空气中会吸附气体，并与气体进行反应。 二 小尺寸效应（Small size effect ） 随着颗粒尺寸的变小所引起的宏观物理性质的变化。 定义: （体积效应） 一）特殊的热性质： 熔点： 固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的，超细微化后发现其熔点将显著降低。 举例： 1.金的常规熔点为1064 oC，当颗粒尺寸减小到2 nm时，熔点仅为500 oC左右。 2. 银在粒子尺度为150 nm以上时，熔点不变，为960.3 oC，即通常的熔点；然后银粒子的熔点随尺寸的变小而下降，当粒子尺度下降到5nm时，熔点为100 oC。 举例： 3.熔点下降对冶金工业的吸引： 在钨颗粒中附加0.1%-0.5%（质量分数）的超微镍颗粒后，可使烧结温度从3000降低到1200-1300 oC. 特殊的热力学性质： 在纳米尺度，热运动的涨落和布朗运动将起到重要的作用。因此许多热力学性质，包括相变和“集体现象”（Collective phenomena），如铁磁性（Ferromagnetism）、铁电性（Ferroelectricity）、超导性（Superconductivity）和熔点等都与粒子尺度有重要关系。 二）特殊的磁学性质： 小尺寸的超微颗粒磁性与大块材料显著不同。 例如： 1.大块的纯铁矫顽力约为80A/m,而当颗粒尺寸减小到20nm以下时，其矫顽力可增加1000倍；若进一步减小其尺寸，当颗粒尺寸小于6nm时，其矫顽力反而降低到零，呈现出超顺磁性（Superparamagnetism） 例如： 2.利用磁性纳米微粒导航： 美国科学家对东海岸福罗里达的海龟进行了长期研究，发现了一个十分有趣的现象：海龟通常在福罗里达的海边上产卵，幼小的海龟为了寻找食物通常要到大西洋的另一侧靠近英国的小岛附近的海域生活，从福罗里达到这个岛屿的海面再回到福罗里达来回的路线不一样，相当于绕大西洋一圈，需要5-6年的时间。这样准确无误地航行靠什么导航？美国的科学家发现海龟头部有磁性的纳米微粒，它们就是凭借这种纳米微粒准确无误地完成几万公里的迁移。 /html/kepuzhishi/wanwuzhili/cixue/2009/0510/8462.html 三）特殊的力学性质： 例如： 1.陶瓷材料在通常情况下呈脆性，然而由纳米超微颗粒压制成的纳米陶瓷材料却具有良好的韧性。 原因： 纳米材料具有大的界面，界面原子排列是相当混乱的，在由于外部作用力而产生内部应力的情况下，边界原子很容易发生迁移而消耗掉内应力，从而表现出极强的韧性与一定的延展性。 例如： 2.美国学者报道氟化钙纳米材料在室温下可以大幅度弯曲而不断裂。 3.人的牙齿之所以具有很高的强度，是因为它是磷酸钙等纳米材料构成的。 4. 纳米晶粒的金属要比传统的粗晶粒金属硬3-5倍。 三、量子尺寸效应 定义： 以下两种情形均称为量子尺寸效应： 金属费米能级（Fermi Level）附近电子能级在高温或宏观尺寸情况下一般是连续的，但当粒子尺寸下降到某一纳米值时，金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象; 纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级而使能隙（Energy Gap）变宽的现象均称为量子尺寸效应。 * * 纳米材料 参 考 资 料 《化学功能材料概论》