03金属材料解析.ppt

热弹性马氏体相变 面心立方的奥氏体晶粒内的原子经无扩散位移，产生形状改变和表面浮凸，这种呈现不变平面特征的一级相变、形核长大型相变称为马氏体相变，相变后形成体心立方的马氏体。 把马氏体相变开始和相变结束的温度表示为Ms和Mf，把马氏体逆相变(转变成奥氏体)的温度表示为As和Af。 钢的马氏体转变 为使A(母相)-M(马氏体相)相变产生，M相的化学自由能必须低于A相。 相变需要驱动力，不过冷到适当低于T0(A相和M相化学自由能达到平衡)的温度，相变不能进行， 逆相变也需驱动力，必须过热到适当高于T0的温度，相变才能进行。 马氏体相和母相化学自由能差随温度变化与马氏体相变的关系 低于Ms温度下，马氏体形成以后，界面上的弹性变形随着马氏体的长大而增加； 温度继续下降，马氏体相变驱动力增加，马氏体继续长大，也可能出现新的马氏体生长。 CuAlNi合金冷却过程中热弹性马氏体相变(马氏体长大) 温度升高，相变驱动力减小，马氏体出现收缩。 热效应和弹性效应之间的平衡态是热弹性的由来，具有这种行为的马氏体为热弹性马氏体，相变为热弹性马氏体相变。 CuAlNi合金加热过程中热弹性马氏体相变(马氏体缩小) 形状记忆效应：具有一定形状的固体材料(通常是具有热弹性马氏体相变的材料)，在某一温度下(处于马氏体状态Mf)进行一定限度的塑性变形后，通过加热到某一温度(通常是该材料马氏体完全消失温度Af)上时，材料恢复到变形前的初始形状。 具有形状记忆效应的合金称为形状记忆合金。 形状记忆效应原理 形状记忆合金在一定范围内发生塑性变形后，经加热到某一温度后能够恢复变形，实质是热弹性马氏体相变。 马氏体在外力下变形成某一特定形状，加热时已发生形变的马氏体会回到原来奥氏体状态，这就是宏观形状记忆现象，如右图所示。 形状记忆效应过程的示意图 氢燃料电池工作原理 * 功能材料 燃料电池 * Problems 贮氢能力低； 对气体杂质的高度敏感性； 初始活化困难； 氢化物在空气中自燃； 反复吸释氢时氢化物产生歧化； 成本高。 J 六.存在问题 1998年, 国际能源机构 (IEA)确定了未来新型储氢材料的标准，其储氢容量应大于5wt%，并且能在温和的条件下吸放氢。 根据这一标准, 目前的储氢合金大多尚不能满足这一性能要求。 因此世界各国的科学家除对现有金属基储氢材料进行改良外, 也一直在致力于寻找新的固态储氢方式. 七. 其他的贮氢材料 1)碳纳米管(Carbon Nanotubules) 碳纳米管是一种具有很大表面积的碳材。 当氢到达材料表面时，一方面被吸附在材料表面上；另一方面在毛细力的作用下, 被压缩到微孔中, 由气 态变为固态。实验结果表明，在82K和0.07MPa的氢压下，储氢量可达8.4 wt%。研究人员正致力改善这种材料在室温附近的储氢性能。 * 4.5 贮氢合金 单壁碳纳米管 直径为1-6 nm 多壁碳纳米管 直径nm→μm 碳纳米管中贮存的液氢（每立方米可贮132.4千克液氢） * 4.4.2 Mechanism 氢含量比较 2)石墨纳米纤维 典型尺寸为5～100μm，直径为5～100nm。其储氢密度可达75 wt%，即1克石墨纳米纤维可储氢3克。 目前这种材料的研究还处在实验室阶段，尚有不足之处。 石墨纳米纤维及其吸氢过程 3)碳凝胶(Carbon Aerogels) 碳凝胶是一种类似于泡沫塑料的物质。 这种材料的特点是：具有超细孔，大表面积，并且有一个固态的基体。通常它是由间苯二酚和甲醛溶液经过缩聚作用后，在1050℃的高温和惰性气氛中进行超 临界分离和热解而得到的。这种材料具有纳米晶体结构，其微孔尺寸小于 2nm。最近试验结果表明, 在8.3MPa的高压下,其储氢量可达3.7wt%。 作为载体的碳凝胶 4）玻璃微球 这种材料的尺寸在25~500μm之间, 球壁厚度仅1μm, 在200～400℃范围内，材料的穿透性增大，使得氢气可在一定压力的作用下浸入到玻璃体中。当温度降至室温附近时，玻璃体的穿透性消失， 随后随温度的升高便可释放出氢气。研究发现，这种材料在62MPa氢压条件下，储氢可达10wt%，经检测95%的微球中都含有氢，而且在370℃时，15分钟内可完成整个吸氢或放氢过程。 玻璃微球的SEM形貌 内 容 回 顾 Fe—C合金； 耐热刚的抗氧化性及提高措施； 耐热金属的热强性及提高途径； 贮氢原理； 5. 金属氢化物平衡分解压与温度的关系； 6. 贮氢合金； 7. Ni/MHx电池充放电过程。 金属（合金）+ H2 储氢金属或合金 放热 吸热 充电过程的阴极反应为M+H2O+e- MH+OH- 放电过程的阳极反应为 MH+