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磷酸铁锂和六氟磷酸锂简介 张荣福 2010-8-30 表1 锂离子电池与其他电池性能的比较 图1 锂离子电池组成结构示意图 LiFePO4材料的制备 固相合成法和液相合成法2类 固相法分为高温固相合成法(以草酸亚铁、磷酸氢二铵、碳酸锂或醋酸锂等为原料，大规模生产LiFePO4的国家基本都采用此法，优点是工艺简单，适合产业化批量生产；缺点是合成产物粒径不易控制，分布不均匀，形貌不规则，导电性能较差，制备过程中一般通人惰性气体来防止二价铁的氧化，成本较高)、机械一化学法和微波烧结法等 液相合成法主要包括水热法、溶胶一凝胶法和共沉淀法 LiFePO4材料的改性 提高电子传导率：碳包覆；金属离子掺杂；金属粒子混杂 提高离子传导率：制备纳米LiFePO4；控制材料形貌；金属离子掺杂等 同时提高电子传导率和离子传导率：在对LiFePO4掺杂的同时进行表面包覆 电解质锂盐的种类 无机阴离子锂盐主要包括LiCIO4、LiBF4、LiAsF6和LiPF6等； 有机阴离子锂盐主要包括LiCF3SO3和LiN(SO2CF3)2及它们的衍生物 六氟磷酸锂的优点 在电极上，尤其是碳负极上，形成适当的SEI膜； 对正极集流体实现有效的钝化，以阻止其溶解； 有较宽广的电化学稳定窗口； 在各种非水溶剂中有适当的溶解度和较高的电导率； 有相对较好的环境友好性 六氟磷酸锂制备方法简介 离子交换法 杂质对六氟磷酸锂性能的影响 水和氟化氢含量的影响 六氟磷酸锂分解为氟化锂和五氟化磷 五氟化磷与电解液中的痕量水反应，生成HF和POF3 商品化的六氟磷酸锂产品至少应该具有的质量指标 纯度大于99．5％； 水含量小于30 ppm； 氟化氢含量小于150 ppm； 不溶物含量小于0.5％； 某些金属如Fe、AI、Mn、Zn、Cr、Ni、Ti、Cu、K 等离子含量均小于20 ppm 新的电解质锂盐一氟烷基膦酸锂Li(C3F7)2PF4] 优点： 化学稳定性在有机溶剂中的溶解性和导电率与LiPF6相似，且易电离； 热稳定性好，无论是在固态中保存还是以溶液形式存在都不易分解； 不易发生吸潮水解，因为憎水的氟烷基基团对P能起到空间屏蔽作用； 合成的锂盐是含不同氟原子个数的混合物，可不需要分离纯化直接用于锂电子电池； 产品工业合成简单、成本低，而且便于保存和运输 合成： 以(C3H7)2PCl为原料合成 以(C3H7)2PH为原料合成 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 图2 锂离子二次电池工作原理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 图3 LiFePO4一充、放电时晶体结构变化示意图 LiFeP04的结构及充、放电机理 马赛克模型和辐射模型 “锂离子电池正极材料磷酸铁锂的研究进展”，山西化工，2010，30（2）：20-28 图4 LIFeP04颗粒在脱镬和插埋过程的马赛克横型 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Crea