物理化学实验讲义2015题稿.doc

重庆第二师范学院生物与化学工程系 《物理化学实验》 冯霞 王存 2015年3月 实验一 用氧弹量热计测定萘的燃烧热 一、实验目的 1、明确燃烧热的定义，了解定压燃烧热与定容燃烧热的差别； 2、了解氧弹量热计的主要组成及作用，掌握氧弹量热计的操作技术； 3、学会雷诺图解法，校正体系漏热引起的温度改变值。 二、实验原理 燃烧热是指1摩尔物质完全氧化时的反应热。燃烧反应是量热研究中最常见的类型之一。量热通常包括物质计量和热量测定两大部分．热量的测定一般是通过温度测量来实现的。燃烧热的测定，除了有其实际应用价值外，还可以用于求算化合物的生成热、键能等。 燃烧热可在恒容或恒压情况下测定。由热力学第一定律可知：在不做非膨胀功情况下，恒容反应热QVΔU，恒压反应热QpΔH。在氧弹式量热计中所测燃烧热为QV，而一般热化学计算用的值为Qp，这两者可通过下式进行换算： Qp＝QV ＋ ΔnRT (1) 式中：Δn为反应前后生成物与反应物中气体的摩尔数之差；R为摩尔气体常数；T为反应温度(K)。热化学实验常用的量热计有环境恒温式量热计和绝热式量热计两种。 图1 环境恒温式氧弹量热计 1.氧弹温度传感器3.内筒4.空气隔层5.外筒.搅拌 图2绝热式氧弹量热计 .数字温差测量仪；2.内桶搅拌3. 氧弹4. 外筒搅拌筒5.外筒6. 外桶放水龙头；7加热板；8.外桶；9水帽；10内桶 下面是SHR-15燃烧热实验装置示意图。 用氧弹卡计测定物质的燃烧热是在恒容条件下进行的，所以测得的为恒容燃烧热（QVm）。当一定量待测物质样品在氧弹中完全燃烧时放出的热量使卡计本身及氧弹周围介质（本实验用水）的温度升高。通过测定燃烧前后卡计（包括氧弹周围介质）温度的变化值，就可以求算出该样品的燃烧热。 其关系式如下： (2) 式中：m为待测物质的质量(g)；Mr为待测物质的相对分子质量。 QVm为待测物质的恒容燃烧热；Q点火丝为点火丝的燃烧热（如果点火丝用铁丝，则Q点火丝 =6.694kJ/g）；m点火丝为点火丝的质量；ΔT为样品燃烧前后量热计温度的变化值；W卡为量热计的水当量，它可以通过已知燃烧热的标准物（如苯甲酸，它的恒容燃烧热QV=26．460kJ/g）来标定。测得W卡后，就可以利用（2）式通过实验测定其他物质的燃烧热 由图可知，环境恒温式量热计的最外层是温度恒定的水夹套，当氧弹中的样品开始燃烧时，之间有热交换，因此不能直接测出初温和最高温度，需要由温度—时间曲线(即雷诺曲线)进行确定。 雷诺曲线 绝热较差时的雷诺校正图 绝热良好时的雷诺校正图 燃烧丝与两电极及样品片一定要接触良好，而且不能有短路。用万用表检查氧弹上导电的两极是否通路，若不通，打开弹盖进行检查。 氧弹充氧 将充氧器阀口接在氧弹顶进气阀上，按下充气手柄（一定要按紧，使充氧器阀口紧紧扣住进气阀）。 充氧：把减压阀关好，逆时针方向慢慢开启氧气钢瓶上总气阀90度，充氧气约30s此时分压表指示压力为1.5MPa。 拆除充氧：先顺时针关闭氧气钢瓶总阀，然后快速上拉充气手柄，使充氧器与氧弹脱离，可听到短促的放气声。 关上钢瓶总阀，注意排净余气，使指针回零。用万用表检查氧弹上导电的两极是否通路，若不通，则需放出氧气，打开弹盖进行检查。 量热计组装 先把氧弹放置于桶内，然后向其注入3L自来水（用容量瓶量），（先注水后放氧弹，手上会待一定的水，有损失。）连接上点火电极，之后盖好量热计盖并插入热电阻温度计（传感器）。 苯甲酸燃烧和测量工作： 开启搅拌器，再按时间控制[半分]键, 选择计数时间间距为半分; 按[恢复]键,使计数时间归零。搅拌5分钟，使体系达温度基本稳定。 前期测量: 待温度变化基本稳定后，开始读点火前最初阶段的温度，每半分读取温度一次，共10次之后快速按[点火]键。 主期测量：指示灯亮后熄灭表示着火，接上次测量，每半分读取温度一次，直至温度升到最高。至温度开始下降后，再读取最后阶段的10次读数，便可停止实验。 清理工作：停止实验后关闭搅拌器，先取下热电阻温度计，再打开量热计盖，取出氧弹并将其拭干，用放气阀压于氧弹顶上，下压放气。（不放气，会发生爆炸！） 放完气后，拧开弹盖，检查燃烧是否安全，若弹内有炭黑或未燃烧的时，则应认为实验失败。若燃烧完全，则将燃烧后剩下的点火丝在分析天平上称量，记录下燃烧后的点火丝精确的质量。 最后，倒去水桶中的水，用毛巾擦干全部设备，以待进行下一次实验。 （二）萘的燃烧热测定 用台称称取萘约0.5g，按上法进行压片、燃烧、测量等实验，反复二次。 实验完毕后,倒去水桶中的水，用手巾擦干全部设备，以待进行下一次实验。 五