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第三章 立体化学基础 (2) 构型的标记－ R、S标记法 首先按照次序规则（Cahn－Ingold－Prelog rule）确定手性碳原子上所连四个原子或基团的优先次序，假定为①②③④ , 接着从最小原子或基团的对面观察其它三个原子或基团由大到小的排列顺序，顺时针排列的为R型，逆时针排列的为S型。 五、含一个手性碳原子化合物的对映异构 有一个手性碳的分子，是手性分子，有一对对映体。 二 含2个手性碳原子化合物的对映异构 n个手性碳，2n 个异构体 (R)-(+)-乳酸 (S)-(-)-乳酸 熔点/℃ 　 pKa25o 　比旋光度(水) (＋)-乳酸 53 3.79 +3.82° 　　(－)-乳酸 53 3.79 －3.82° 　　(±)-乳酸 18 3.79 0° 　 结论 　　（１）对映异构体的物理性质几乎相同，比 旋光度的度数相等，方向相反。 　　（２）外消旋体无旋光性。 （一） 含2个不相同手性碳原子的化合物 2个手性碳, 4个异构体: RR、SS、RS、SR A B C D RR SS RS SR ＊ ＊ D-(-)-赤藓糖 L-(+)-赤藓糖 L-(+)-苏阿糖 D-(-)-苏阿糖 丁醛糖 A与B、C与D为对映体，A与C、D，B与C、D 为非对映体（diastereomers）。 赤型或赤式(Erythro-): 两个相同的原子或基团在费歇尔投影式的同侧，与赤藓糖构型类似的结构。 苏型或苏式(Threo-): 若两个相同的原子或基团在异侧，与苏阿糖构型类似的结构。 R b a a d R R b a d a R （二）含两个相同手性碳原子的化合物 O H H O O C C H C H C O O H O H ﹡ ﹡ 理论上有四个异构体：RR、SS、RS、SR A B C D RR SS RS SR 内消旋体（meso compound）： 有手性碳，但分子由于对称而失去手性。 （一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型 相反的手性碳所抵消） * 一、同分异构现象 同 分 异 构 构 造 异 构 立 体 异 构 碳 链 异 构 官 能 团 异 构 构 象 异 构 构 型 异 构 旋 光 异 构 位 置 异 构 （ 构 造 式 不 同 ） （ 构 造 式 相 同 ） （ 构 型 不 同 ） （ 构 型 相 同 ） 顺 反 异 构 立体异构:构造相同, 分子中原子或基团在空间的排列方式不同 平面偏振光（偏振光，偏光） (1)普通光 (2)尼可尔棱镜 (3)平面偏振光 (4)振动面 定义：通过Nicol棱镜后，只在一个方向上振动的光。 概 述 肌肉运动 乳糖发酵 酸牛乳 乳酸 乳酸 乳酸 偏振光 偏振光右旋 偏振光左旋 偏振光无影响 使偏振光振动面右旋的物质称右旋体，d 或（+） 使偏振光振动面左旋的物质称左旋体，l 或（-） 偏振光振动面旋转的角度称旋光度，用α表示 旋光度用旋光仪测得 旋光性物质和比旋光度 比旋光度 Specific Rotation ?：旋光度；t：温度；?：光波长；c：样品浓度，单位g/ml； l: 样品管长度，单位dm。 能使偏振光振动面旋转的物质称旋光性物质或光活性物质 等量的右旋体和左旋体的混合物： 外消旋体，用dl 或（±）表示 二 对映异构体和手性分子 (一)对映异构体和手性分子 对映异构体（Enantiomers） 实物和镜像相互对映而不能重合的两种化合物。 手性分子（ chiral molecular） 与其镜像不能重叠的分子。 C C H 3 O H H H O O C 实物与镜像不能重叠： 手性 chirality (三) 分子的对称性与手性 分子与