300kt合成氨装置硫回收技术的选择..docVIP

300 kt/a合成氨装置硫回收技术的选择刘功年（安徽淮化集团有限公司，安徽 淮南 232038） 2008-06-191? 我公司现有的硫回收装置情况 ??? 我公司现有新老两套合成氨装置，各自配有硫回收装置，产品均为硫磺，但两套硫回收技术却截然不同。现将两套硫回收装置的情况简介如下。 1.1? 老合成氨装置（氨＋甲醇能力为180 kt/a）的硫回收技术 ??? 老合成氨装置硫回收装置采用的是栲胶脱硫工艺，属湿式氧化法。 ??? 硫回收工艺过程如下。 ??? 生成的单质硫泡沫从氧化再生塔顶部出来，依次流入硫泡沫槽、真空过滤机（制得硫膏）、熔硫釜，制得液态硫磺，经冷却后得到硫磺产品。 ??? 该工艺虽然被化肥企业广泛采用，但出脱硫塔气体中H2S含量为50～80 mg/m3，脱硫效率低。同时，产品质量虽达到GB2449-92标准，但档次不高。 1.2? 新合成装置（合成氨能力为180 kt/a）的硫回收技术 ??? 新合成氨装置硫回收采用的技术为林德公司Clinsulf-Do工艺，属于直接催化氧化法。该技术是将NHD溶液脱硫再生气中的H2S，在内冷式催化反应器内选择性地氧化成硫磺。 1.2.1? Clinsulf-Do工艺过程化学反应式 ??? H2S＋1/2O2—→1/X Sx＋H2O? 直接氧化反应 ??? 2H2S＋1/2 O2—→2SO2＋2H2O ??? 2H2S＋SO2—→3/X Sx＋H2O? 克劳斯反应 1.2.2? 主要工艺过程简图（图1） 图1? Clinsulf-Do硫回收工艺流程示意 1.2.3 ?工艺特点 ??? （1）特别适用于贫酸性气中硫的回收（H2S 1%～20%），单套装置处理的酸性气体流量可在500～50000 m3/h 范围内变化。 ??? （2）硫回收率高，可达99.8%以上。 ??? （3）流程简单，全部自动控制，易操作。 ??? （4）不需要燃烧炉、尾气焚烧炉，运行中比较安全。 1.2.4 ?运行中存在的问题 ??? （1）由于该技术的核心是通过在线H2S自动分析仪自动分析进入反应器前酸性气体中H2S的摩尔浓度，再由计算机控制模块自动调节放空空气量，使进入反应器的空气流量最合适，回收率最佳。由于在线H2S自动分析仪价格昂贵，没有购买。在实际操作中，只能根据手动分析来配空气量。一方面，手动分析滞后，另一方面，进入反应器的酸性气体量经常波动，使得进入反应器的流量不可能处在最佳值，导致反应器出口尾气中H2S和SO2含量偏离设计值。 ??? （2）由于原料煤种变动，煤中硫含量变化，引起酸性气体中H2S含量波动较大。在工程设计时，进反应器酸性气体中的H2S含量设计值为1.5%～3.0%，选用义马煤后，酸性气体中H2S含量为0.7%～1.0%，低于设计值。在实际操作中，不得不采用增加空气配比来提高床层温度，以获得较快的反应速度。此举的结果是反应器的生产负荷被迫降下来，部分未经处理的酸性气体直接放空，影响了硫回收率。一方面是硫资源的浪费，另一方面对环境造成污染。 ??? 鉴于对硫回收现状的分析，新建300 kt/a合成氨装置脱硫采用低温甲醇洗，送硫回收装置的酸性气体H2S含量在20%左右（H2S 19.98%，CO2 75.926%，COS 1.997%，N2 1.993%，CH3OH 0.104%），采用上述硫回收技术是不合适的，因此必须寻求先进、成熟、可靠的硫回收新技术。 2? 技术交流与考查情况 ??? 为了寻求硫回收新技术，我公司先后邀请了丹麦托普索公司和荷兰荷丰公司进行了技术交流，并对他们的业绩进行了实地考查。 2.1? WSA硫回收技术???? ??? 这是丹麦托普索公司的技术，即湿法制硫酸工艺。 ??? 该技术工艺过程主要由三部分组成： ??? （1）酸性气体的热反应段，硫化氢与氧气反应生成SO2； ??? （2）SO2在专用催化剂催化作用下，转化成SO3； ??? （3）SO3与H2O反应生成H2SO4（气相），并在冷凝器中冷凝成98%的硫酸。 2.1.1? 主要化学反应 ???? 氧化? H2S＋1.5 O2—→ SO2＋H2O ?? ? 转化? SO2＋0.5O2—→SO3 ??? ?水合? SO3＋H2O—→H2SO4(g) ???? 冷凝? H2SO4(g)＋0.17H2O—→H2SO4（97%液体） 2.1.2? 技术特点 ??? （1）采用活性较高的VK型专用催化剂和合理的温度控制来获得较高的SO3转化率，硫的回收率在99%以上。 ??? （2）操作弹性大，可在30%～100%负荷下连续运行，适应性强，能处理H2S含量为2%～60% （体积分率）范围内的酸性气体。 ??? （3）采用先进的酸雾控制技术，保证过程中SO3与H2O直接冷凝生成硫酸。 ??? （4）流程短