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例:求298K时反应 C(s) + 1/2 O2 (g) = CO(g) 的?r Hm? 解: ?r Hm? / kJ?mol-1 (1) C(s) + O2 (g) =CO2 (g) ?393.5 (2) CO(g) + 1/2 O2 (g) =CO2 (g) ?282.8 (3) C(s) + 1/2 O2 (g) =CO (g) (3) =(1) ?(2) ?r Hm? (3) =?r Hm? (1) ??r Hm? (2) = ?110.7 kJ?mol-1 注意:1 反应热计算与方程式计算相对应; 2 反应条件必须相同:温度,压力 3 合并项物态必须相同。 标准摩尔反应热效应的计算 1.6 1.标准摩尔生成焓 在T温度下,由指定态单质生成1mol某物质的标准摩尔反应焓称为该物质的标准摩尔生成焓, 记作?f Hm? (T)。符号意义:f表示“生成”;m表示“mol” ; ? 表示“标准压力下” 如 C(石墨)+O2(g) = CO2(g) ?r Hm? (298K) = ?393.5kJ?mol-1。 则CO2(g) 的?f Hm? (298K) = ?393.5kJ?mol-1 。 各种稳定单质(在任意温度)的生成焓为零 aA + bB ?rHm = ?H2 ? ?H1 ?H2 = g?f Hm?(G) + h?f Hm?(H) ?H1= a?f Hm?(A) + b?f Hm?(B) 即:?rHm? = [g?f Hm?(G)+ h?f Hm?(H)] ?[ a?f Hm?(A)+ b?fHm?(B)] =??i?fHm,i?(产物) - ??i?fHm,i?(原料) 最稳定单质 ?H1 ?H2 ?r Hm=? gG + hH 例题:根据生成热数据计算下面反应的反应热?rHm? (298K) CH4(g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) ?fHm? (CH4,g,298K)=-74.8kJ.mol-1 ?fHm? (CO2,g,298K)=-393.5kJ.mol-1 ?fHm? (H2O,l,298K)=-285.8kJ.mol-1 解: ?rHm? (298K)= ?fHm? (CO2,g,298K)+2 ?fHm? (H2O,l,298K) - ?fHm? (CH4,g,298K)=-889.78kJ.mol-1 2 标准摩尔燃烧焓 在p ?, T下, 1mol某物质被氧完全氧化生成CO2(g)和水,此反应的反应焓称为该物质的标准摩尔燃烧焓,记作?c Hm? (T)。 ” c = combustion” 完全氧化——完全燃烧: C?CO2 (g), H?H2O(l), N?N2 (g), S?SO2(g), Cl?HCl(aq) , 金属元素? 游离态? ?rHm = ?H1 ? ?H2 ?H2 = g ?cHm?(G) + h ?cHm?(H) ?H1= a ?cHm?(A) + b ?cHm?(B) 即: ?rHm? = [a?cHm?(A)+ b?cHm?(B)] ?[g?cHm?(G)+ h?cHm?(H)] = ??i ?cHm,i? (反应物)- ??i ?cHm,i? (产物) CO2 (g)+ H2O(l) ?H1 ?H2 ?rHm =? aA + bB gG + hH 反应热效应与温度及压力的关系 1.7 1.反应热效应与压力的关系 bB aA △rHmθ T,pθ T,p aA bB △rHm ④ ① ② ③ △rHm = △H3+ △rHm θ(T)+ △H4 △H3 = △ U 3 + △(PV)3 △rHm ≈ 0 + △rHm θ(T)+ 0 = △rHm θ(T) 2.反应热效应与温度的关系 bB aA △rHmθ (T1) T1,pθ T2,pθ aA bB ④ ① ② ③ △rHmθ (T2) + (T1
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