有机化学学习笔记：第八章脂肪胺讲述.ppt

第八章 脂肪胺 胺的鉴别 胺的合成 季铵碱的热消除 氮氧化物的热消除 重氮甲烷与叠氮化合物 ?-氨基醇的pinacol重排 8.1 结构与命名 1.结构 2．命名 3．酸碱性 A. 酸性 8.2 物理性质 形成分子间氢键的能力为：酸醇胺。 相同分子量的胺的沸点：1级2级3胺。 胺的溶解度为：C1~C4脂肪胺与水互溶，如甲胺、乙胺、二甲胺为气体。C5以上则微溶于水。 8.3 化学性质I——烷(酰)基化 Hinsberg反应——鉴别胺的级别 通过胺与对-甲基苯磺酰氯反应的产物是否溶于NaOH和HCl来判断胺的级别 8.4 化学性质II——氧化反应 8.5 化学性质III——与亚硝酸反应 1．3级胺与HNO2反应 2．2级胺与HNO2反应 3．1级胺与HNO2反应——生成重氮盐 ?-氨基醇的pinacol重排 8.6 化学性质IV——消除反应 1. 季胺碱的热消除 反式共平面的Hofmann消除 Hofmann彻底甲基化鉴别结构 2. 氮氧化物的热消除——Cope消除 顺式的Hofmann消除 8.7 重氮甲烷和叠氮化合物的性质 1. 重氮甲烷(CH2N2) b. 与醛酮的反应——增加一个碳的酮 机理 c. 与酰氯反应——增加一个碳的羧酸(酯) 机理 d. 1,3-偶极环加成 2. 叠氮化钠(NaN3) a. 与卤代烃的反应——经还原得到伯胺 b. 与酰氯反应——生成少一个碳的伯胺 8.8 胺的合成 1. 由卤代烃制备 2. 由羧酸及衍生物制备 Hofmann降解 3. 催化加氢 4. 还原胺化 5．硝基还原 * * B. 碱性 电子效应：推电子基团对碱性提高有利； 空间效应：空间阻碍大对碱性提高不利； 溶剂效应：RNH3+易溶于水有利于碱性提高 碱性：2级3级1级NH3芳香胺 a. 与活泼氢的反应——甲基化 恢复C=O;-R2(H)迁移;放出N2 同步完成 *