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热力学（thermodynamics） 研究自然界各种形式能量之间相互转化规律的科学。 系统的选择 以处理上的简便为原则 1.1.2系统的状态与状态函数 系统的状态函数 由系统状态决定的宏观性质称为系统的状态函数。 状态函数的分类 容量性质 其数值与系统中物质的量成正比，具有加和性。如：m,V 强度性质 其数值与系统中物质的量无关，不具有加和性。如：T,P等 1.1.3 过程与途径 过程：系统由一个状态变为另一个状态，称之为发生了一个热力学过程。 思考： U，△U, Q，W 中，是状态函数的是（ ）； 不是状态函数的是（ ） 判断对错 1.内能是系统的状态函数，ΔU只与系统的始、终状态有关。 2.内能是系统的容量性质。 3.系统内能的绝对值无法求得。 体积功的表达式 1.2 热力学第一定律 在孤立体系中能量是不会自生自灭的，它们可以变换形式，但总量不变。 封闭体系热力学第一定律的数学表达式 1.3 化学反应热的计算 已知：p = 101.3kPa,T=373 K, n=1mol下列过程的 Qp=40.6 kJ/mol。 H2O(l) = H2O(g) 求：ΔH , ΔU ,W体？ 解： ΔH = QP = 40.6kJ/mol W体 = -p△V = -Δn(g)RT = -(1-0) ×8.314 ×373 = -2.48kJ/mol ΔU =ΔH + W体= 38.12kJ/mol 1.3.3 等压反应热 (p1、V1、T1) 状态1 状态2 (p2、V2、T2) ΔU = Qp + W W体 W非 = -p外·ΔV =0 p1=p2= p外 ΔU = Qp – p外·ΔV QP =ΔU + p外·ΔV = (U2 + p2V2) – (U1 + p1V1) 　则 Qp = H2 – H1=ΔH Qp =ΔU + p外·ΔV = (U2 –U1) + (p2V2 – p1V1) 令H = U + pV (p1、V1、T1) 状态1 状态2 (p2、V2、T2) (1) H 的绝对值能否求得？ H有无明确的物理意义？ (2) H 是不是系统的状态函数？ (3)H 是系统的容量性质还是强度性质？ H 是系统的状态函数 H 是系统的容量性质 H 的绝对值无法求得，H无明确的物理意义 。 焓的特征 　　在等压过程中，ΔH = Qp。 　(1) Qp 0，ΔH 0 , 为放热反应。 　 (2) Qp 0，ΔH 0 为吸热反应。 对于无气体参加的反应，p? V=0 有气体参加的反应： Qp与Qv 的关系 Qp = Qv Qp= Qv+ ?n(g)RT H = U + pV △H = △U + p△V Qp = Qv + p△V * * * * * 第一章 化学热力学基础 化学热力学 用热力学的基本原理研究化学现象以及与化学有关的物理现象的科学。 化学热力学主要回答化学家十分关注的一类基本问题: 1.化学反应过程中吸收或放出的热量 2.化学反应的自发性 3.化学反应的限度 1.1 基本概念 1.1.1 系统、环境、相 系统：研究的对象。 环境：系统以外与系统有密切 关系的部分。 系 统 The System 系统的分类 孤立系统 封闭系统 敞开系统 如无特殊说明,本课程讨论的都是封闭系统. 相 系统中物理性质和化学性质完全相同的部分。 相界面 将相与相分隔开来的部分 汽 水 冰 系统 单相系统 多相系统 一定条件下系统存在的形式，指系统一切物理、化学性质的总和。 物质的状态：指物质的聚集状态。 系统的状态 系统中各项性质都有确定值时，称系统处于一定的状态。 H2 n(物质的量） V(几何性质） p(力学性质） T(热学性质） n=1mol V=22.4l p=100kPa T=273.15K 1mol理想气体处于标准状态： 宏观性质 一定 系统状态 就确定 系统状态 确定后 宏观性质 有唯一的值 宏观性质与系统状态的关系 2.状态函数的增量只与系统的始终状态有关，与系统变化的途径无关 状态 I T1=20℃ 状态 II T2=100℃ 直接加热 0℃ 状态函数的特征 1.状态函数是系统的单值函数 n1 V1 p1 T1 n1 V1 p1 T1 抽去挡板 n=2n1 V=2V1 T=T1 p=p1 容量性质 强度性质 H2 等温过程 等压过程 等容过程 △T=0 △P=0 △V=0 途径：系统完成一个过程的具体步骤 1. 热和功 1.1.4 热和功 和内能 热 系统与环境由于温度差而交换能量的形式 功 系统与环境之间除热之外交换能量的形式