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2011年“扬子石化杯” 第25届全国高中生化学竞赛（江苏赛区）选拔赛暨夏令营试题 （2011年7月22日 8:30～11:30 共计3小时） 题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分 满 分 9 9 6 8 12 10 12 10 10 14 100 得 分 评卷人 注意事项： 1. 考试时间3小时。迟到超过半小时者不能进入考场。开考后1小时内不得离场。 2. 所有解答必须写在指定位置，用铅笔解答无效（包括作图）。草稿纸另发。不得将任何纸张带入考场。 3. 姓名、准考证号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 4. 凡要求计算者，须给出计算过程，没有计算过程无效。 5. 用涂改液涂改的答案无效。 6. 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt 气体常数R = 8.31447J·K-1·mol-1 法拉第常数 F = 96485C·mol-1 阿佛加德罗常数 NA=6.022142×1023 mol-1 第1题（8分）1964年，美国的F.A.Cotton研究小组测定了K2[Re2Cl8] ·2H2O的晶体结构，他们惊讶地发现在[Re2Cl8]2-结构（如右图所示）中Re-Re间距离异常的短，仅为224pm（金属Re中Re-Re间的平均距离为275pm）。此后，类似结构的化合物不断被发现，无机化学这个古老的学科因此开辟了一个新的研究领域。关于[Re2Cl8]2- 的结构，请回答下列问题： 1-1 Re原子的价电子组态是 ，[Re2Cl8]2-中Re的化合价为 ； 1-2 [Re2Cl8]2-中Re-Re间距离特别短，是因为存在四重键，它们分别是 __ 键、 __ 键、 __ 键（请填键型和个数）； 1-3 Cl原子的范德华半径和为360pm，因此理应期望[Re2Cl8]2- 为 式构型，但实验结果如图所示却为重叠式构型，其原因是 _________________________________ 。 第2题（6分）最近国外一研究小组报道了利用高真空阴离子聚合制作“纳米章鱼”（星形高分子链结构）的研究成果。这意味着人们有可能根据需要，定向合成特殊形状的高分子。制作“纳米章鱼”所用的原料是苯乙烯和对苯乙烯，溶剂是环己烷，催化剂是正丁基锂。合成过程如下图所示： 2-1 显然，上述“章鱼”的爪臂是一种高聚物，其单体是 ，爪臂的长度取决于 ； 2-2 研究发现，控制聚苯乙烯活性链（A）和对苯乙烯（B）的物质的量（摩尔数）之比，可以得到不同爪臂数的“章鱼”。当A:B =2:1时，“章鱼”的爪臂数是2；当A:B=3:2时，“章鱼”的爪臂数是3。据此，若要合成爪臂数为4的“章鱼”，A:B应该为 ； 2-3 然而实际合成时，即使保持A:B=3:2，“章鱼”的爪臂数也往往会少于3，可能的原因是