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过程装备腐蚀与控制 第七讲 高海涛 复习与总结： 绪论 第一章 金属电化学腐蚀基本原理 第一节 金属电化学腐蚀趋势 第二节 腐蚀速度 第三节 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 第四节 金属得钝性 第二章 影响腐蚀的结构因素 第一节 力学因素 第二节 表面状况与几何因素 第三节 异种金属组合 第四节 焊接因素 金属电化学腐蚀的热力学条件： 阳极溶解反应自发进行的条件： 阴极去极化反应自发进行的条件： Ek＜Ek0 电化学腐蚀持续进行的条件: 极化现象： 只要阴阳两极之间有电流流动，必然出现极化现象。 由于电化学反应与电子迁移速度差异引起电位的降低 升高。 电化学极化 浓差极化 膜阻极化 超电压： 腐蚀电池工作时，由于极化作用使阴极或阳极电位偏离初始电位的绝对值。定量的反应出极化的程度 腐蚀极化图的应用： 1、判断腐蚀过程的控制因素 （1） 腐蚀速度计算与耐蚀性评定 （2）耐蚀性能的评定 重量法： 深度法： 容量法、机械变化率，电阻变化率 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 析氢腐蚀： 溶液中的氢离子作为去极剂，在阴极上放电，促使金属阳极溶解过程持续进行而引起的金属腐蚀 耗氧腐蚀： 阴极上耗氧反应的进行，促使阳极金属不断溶解，引起的金属腐蚀 析氢腐蚀的特点 阴极材料的性质对腐蚀速度影响很大 溶液的流动状态对腐蚀速度影响不大 阴极面积增加，腐蚀速度加快 氢离子浓度增高（PH值下降）、温度升高会促使析氢腐蚀加剧。 发生耗氧腐蚀的条件 金属的钝性 金属钝性的应用 金属钝化的特性在工业上的应用： 1、阳极保护（第六章将详细介绍） 2、化学钝化提高金属耐蚀性 3、添加易钝化合金元素，提高合金的耐蚀性 4、添加活性阳极元素提高可钝化金属或合金的耐蚀性 影响腐蚀的结构因素 力学因素 表面状态与几何因素 异种金属组合因素 焊接因素 力学因素 应力腐蚀破裂(Stress Corrosion Cracking) 金属结构在拉应力和特定腐蚀环境共同作用下 引起的破裂 应力腐蚀机理 解释SCC机理的学说很多： 电化学阳极溶解理论 氢脆理论 膜破裂理论 化学脆化-机械破裂两阶段理论 腐蚀产物楔入理论 应力吸附破裂理论 电化学阳极溶解理论： 防止和减轻应力腐蚀的途径： 消除环境、应力和冶 金三个方面的一切有 害因素 ⑴降低设计应力，使 最大有效应力或应力 强度 降低到临界值 以下； 合理设计与加工，减少局部应力集中。 选用大的曲率半径 采用流线型设计 关键部位适当增厚（或改变结构型式） 焊接接构采用对接等等 采用合理的热处理方法消除残余应力，或改善合金的组织结构以降低对SCC的敏感性 采用退火处理消除内应力 对高强度铝合金，通过时效处理，改善合金的微观结构，避免晶间偏析物的形成，提高SCC的敏感性 ⑷其他方法 合理选材 去除介质中的有害成分 添加缓蚀剂 采用阴极保护 腐蚀疲劳 1、腐蚀疲劳的概念： 腐蚀介质和变动负荷联合作用而引起金属的断裂破坏 2、腐蚀疲劳的特点： 没有腐蚀介质的限定 裂纹多为穿晶型，分枝较少 断面大部分被腐蚀产物所覆盖，小部分呈粗糙的 碎裂状 3、影响因素： pH值；含氧量；温度；变动负荷的性质；交变应力的幅度、频率等 4、腐蚀疲劳机理： 腐蚀疲劳是一个力学-电化学过程。 5、防护方法： 通过改变设计和正确的热处理方法 降低部件的应力 镀层（锌、镉） 加缓蚀剂 表面处理 阴极保护 提高材料强度对腐蚀疲劳的防护不利。 磨损腐蚀 1、定义 腐蚀性流体与金属构件以较高速度做相对运动而引起的金属腐蚀损坏 2、分类 湍流腐蚀；空泡腐蚀；微振腐蚀 3、防护 合理的结构设计 正确的选择材料 适当的涂层 阴极保护 4、湍流腐蚀机理 高速流体击穿了紧贴金属表面的边界液膜， 加速了去极剂的供应和阴、阳极腐蚀产物的迁移，使阴、阳极的极化作用减小； 高速湍流对金属表面产生了附加的剪切力， 5、空泡腐蚀机理 流速足够高时，液体的静压力将低于液体的蒸汽压，使液体蒸发在低压区形成气泡，高压区压过来的流体使气泡崩溃，产生的冲击波强烈的锤击金属表面，破坏表面膜，使膜下金属的晶粒产生龟裂和剥落。 表面状态与几何因素 一、 孔蚀 1、不适当的表面状况与几何构型会引起孔蚀、缝隙腐蚀已经浓差电池腐蚀。 2、孔蚀又称坑蚀