[配位化学.ppt

第一节 稳定常数的表示方法及应用 热力学稳定常数 第二节 配位反应与热力学函数 第三节 配位体性质对配合物稳定性的影响 * * * 第五章 配合物在溶液中的稳定性 稳定性的含义： 配离子在溶液中的离解成金属离子和配体时，当离解达到平衡时，离解程度的大小。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、基本概念： 逐级稳定常数：配合物的每步生成常数 例如： [Cu(NH3)4]2+配离子的形成和离解是分四步来完成，每一步均有相应的标准平衡常数。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第一步形成（相应于第四步离解）: Cu 2++ NH3→ [Cu(NH3)]2+　 k1＝[Cu(NH3)]2+／[Cu]2+[NH3]=104.31 第二步形成（相应于第三步离解）: [Cu(NH3)]2++ NH3→ [Cu(NH3)2]2+　 k2＝[Cu(NH3)2]2+／ [Cu(NH3)]2+[NH3]＝103.67 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第三步形成（相应于第二步离解）: [Cu(NH3)2]2++ NH3→ [Cu(NH3)3]2+ k3＝[Cu(NH3)3]2+／ [Cu(NH3)2]2+[NH3]＝103.04 第四步形成（相应于第一步离解）: [Cu(NH3)3]2++ NH3→ [Cu(NH3)4]2+ k1，k2， k3， k4即为逐级稳定常数 k4＝[Cu(NH3)4]2+／ [Cu(NH3)3]2+[NH3]＝102.30 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 累积稳定常数和各级稳定常数之间根据多重平衡原理存在一定关系，如在 [Cu(NH)3]42+中: β1=k1 β2=k2k1 β3=k3k2k1 β4=k4k3k2k1 累积稳定常数 β Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 浓度常数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. △G0、△H0、△S0是主要热力学函数，知道反应的这些热力学函数，可以深入解释配位反应的本质。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若有配合物生成反应： M+nL MLn 则热力学稳定常数与热力学函数有以下关系： △Gn0＝ – RTlnTβn ＝△Hn0 – T △Sn0 △Gn0: 标准态的自由能变化 △Hn0: 标准态的焓变（热函） △Sn0: 标准态的熵变 一 热力学函数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 标准态指在已知温度下具有单位活度时的热力学函数，但用这个条件难以实现，故近似的可以省去。 在配合物生成时，负的焓变和正的熵变对反应有利。 由上式可得： Evaluation only. Created w