化学反应工程第二章3汇总.ppt

作业：P542.14,2.15 习题2.14解答(1)A+S AS (2)AS BS+R(3) BS B+S 根据决速步和定态近似原理 A吸附平衡 rA=kAaPAθv-kAdθA=0 (1) 表面反应(决速步） r=kfθA-kbθBPR （2） B吸附平衡rB=kBdθB-kBaPBθV=0 (3) 由（1）（3）和θA+θB+θV=1得 θA=KAPA/(1+KAPA+KBPB） θB=KB/(1+KAPA+KBPB） θv=1/(1+KAPA+KBPB） θi代入(2)化简整理得 r=k(PA-PBPR/Kp)/(1+KAPA+KBPB） ……ans 其中， k=kfKA, Kp=kfKA/kbKB 习题2.15解答(1)A+S AS (2)B2+2S 2BS(3) AS+BS RS+S （4）RS R+S 根据决速步和定态近似原理 A吸附平衡 rA=kAaPAθv-kAdθA=0 (1) B2解离吸附平衡 rB=kBaPBθv2-kBdθB2=0 (2) 表面反应(决速步） r=kfθAθB-kbθRθv （3） R吸附平衡rR=kRdθR-kRaPRθV=0 (4) 由（1）（3）（4）和θA+θB+ θR + θV=1得 θA=KAPA/[1+KAPA+(KBPB)1/2+KRPR] θB=(KBPB)1/2/[1+KAPA+(KBPB)1/2+KRPR] θR= KRPR/[1+KAPA+(KBPB)1/2+KRPR] θv=1/[1+KAPA+(KBPB)1/2+KRPR] θi代入(3)化简整理得 r=k(PAPB1/2-PR/Kp) /[1+KAPA+(KBPB)1/2+KRPR]2 ……ans 其中， k=kfKAKB1/2, Kp=k/kbKR 习题2.17解答 (答案不唯一）(1)A+S AS (2)AS+B CS+D(3) CS C+S 根据决速步和定态近似原理 A吸附平衡 rA=kAaPAθv-kAdθA=0 (1) 表面反应(决速步） r=ksθAPB (2) C吸附平衡rC=kCdθC-kCaPCθV=0 (3) 由（1）（3）和θA+θB+θV=1得 θA=KAPA/(1+KAPA+KCPC） θC=KCPC/(1+KAPA+KCPC） θv=1/(1+KAPA+KCPC） θi代入(2)化简整理得 r=kPAPB /(1+KAPA+KCPC） ……与给定的动力学方程相符 其中， k=ksKA, 复合反应的简化处理方法 平衡态近似法 假设一些反应步骤在反应过程中维持化学平衡。与其它反应相比，这些反应的正反应与逆反应能快速达到平衡。 假稳态近似法 假设中间产物B的浓度在反应期间不变，即：dCB/dt=0 1、氮氧化物NOX(平衡态近似） 2NO+O2 NO2 反应速率方程符合经验表达式 r=kCNO22CO2 反应符合计量式，但不是基元反应。这个反应速率随温度升高而降低，且具有负的活化能。这是不合客观规律的。 假设该反应通过连续的二分子反应 (1)NO+NO N2O2 r1=k1fCNO2-k1bCN2O2 (2)N2O2+ O2 2N2O4 r2=k2CN2O2CO2 假设第一个反应处于平衡, 则r1=k1fCNO2-k1bCN2O2=0 解出中间产物N2O2表达式 CN2O4=(k1f/k1b)CNO2 则第二个反应N2O4的生成速率为 r=2r2=2k2CN2O2CO2=2k2(k1f/k1b)CNO2CO2 =kCNO2CO2 k=2k2(k1f/k1b)，此式与经验速率表达式一致。 2、乙醛分解（链反应，假稳态近似） CH3CHO →CH4+CO 实验发现 r=kCA3/2 该反应机理被认为分为四步 A→CH3·+CHO· ri=ki[A] (i) A+CH3·→CH4+CH3CO· rp1=kp1[A][CH3·] (p1) CH3CO· →CO+CH3· rp2=kp2[CH3CO·] (p2) 2CH3· →C2H6， rt=kt[CH3·]2 (t) d[CH3·]/dt=ki[A]-kp1[A][CH3·]+kp2[CH3CO·]- kt[CH3·]2=0 d[CH3CO·]/dt=+kp1[A][CH3·