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TCP—聚合物复合材料研究进展
TCP—聚合物复合材料研究进展
摘要:TCP—聚合物复合材料作为生物材料使用的是β相,近代生物医学工程学学科领域一直受到人们的密切关注。综述了β-TCP复合材料的制备、性能以及应用。
关键词:β-TCP;制备;性能;应用。
Abstract: β phase are used by TCP —composite materials as biological material , modern biomedical engineering discipline has been paying close attention to the people. β—TCP composite material’s preparation 、performance and application are reviewed.
keyword:β-TCP;preparation;performance;application.
一、前言
近些年来, 随着生物陶瓷材料的迅速发展, 已成为高新技术产业的新生长点, 所以有关β-TCP复合生物陶瓷的研究就显得非常活跃。β-TCP是生物降解和生物吸收型活性材料, 其降解产物Ca2+、PO45-等离子可进入活体体液形成新骨, 成为理想的硬组织修复材料。其中这部分材料所需的一个性能就是可降解,可降解吸收陶瓷是生物陶瓷中的一类,属于一种暂时性的替代材料,可在生理环境中被逐步降解和吸收,并为新生组织替代,从而达到修复或替换被损坏组织的目的。最早被应用的生物降解陶瓷为石膏,它具有良好的生物相容性,但是被吸收速率快,与新生骨生长速率不能匹配。β-TCP具有良好的生物降解性、生物相容性和生物无毒性,当其植入人体后,降解下来的Ca、P离子能进入活体循环系统形成新生骨,因此它作为理想的骨替代材料已成为世界各国学者研究的重点之一。
二、β-TCP复合材料的制备
1、β-TCP粉末的制备
湿法工艺制备
湿法工艺包括可溶性钙盐和磷酸盐反应工艺[21以及酸碱中和反应工艺口],可溶性钙盐和磷酸盐反应工艺一般以Ca(NO3)2和(NH4)2HPO4为原料,搅拌条件下将磷酸氢铵溶液按一定的速度滴加到硝酸钙溶液中,加入氨水调节溶液的pH值,经陈化、过滤、洗涤干燥、煅烧成β-TCP陶瓷粉末。中和反应工艺以Ca(OH)2和H3PO4为原料,将磷酸滴加到Ca(OH)2的悬浮液中,静置、沉淀后进行过滤,此工艺反应唯一副产品是水,故沉淀勿需洗涤,干燥后煅烧即得β-TCP粉末。湿法工艺的生产装置简单而且容易操作,制备的前驱体粉末颗粒细小均匀、纯度高,但要求反应物的浓度不应太大,滴加速度也不能太快,生成的沉淀即使长时间的陈化(24h),固液分离仍然困难,不适用于大规模的生产,因此目前提出了一些改进的方法,如何毅,王士斌等人改变了加料的方式,克服了传统方法抽滤困难的问题。
干法工艺制备
干法工艺是用磷酸氢钙和碳酸钙在高温下反应生成β-TCP。张士华等采用此法制备了颗粒细小的β—TCP粉末,于法工艺反应机理比湿法复杂,制备的TCP粉末晶体结构无晶格收缩,结晶性好,但晶粒尺寸较大,组成不均匀,有杂相存在,研磨时不仅费时,且易受到污染,因此较少采用。
水热法工艺制备
水热法工艺应用较少,它是在水热条件下,控制一定温度和压力,以CaHPO2或CaHPO42H2O为原料合成得到晶格完整,晶粒直径更大的TCP粉末,水热法对设备的耐腐蚀性要求较高,废液需要处理,反应条件对产物的生成和性质有较大的影响。
醇化合物法工艺制备
醇化合物法是采用较稳定物钙乙二醇化合物和具有一定活性,由P2 05与n-丁醇反应生成的PO(OH)x(OR)3、产物为先驱体。引入醋酸可以有效控制先驱体闻反应,避免两先驱体直接混合时产生沉淀。当醋酸与钙的摩尔比为4,两先驱体以n(Ca):n(P)=1.5混合,可获得稳定混合溶液,将混合溶液溶剂蒸发后得到的千胶状粉末在1000℃煅烧,可获得纯β-TCP。该法制得的产物纯度高、颗粒超细、均匀性好、颗粒形状及尺寸可控;但是其原料价格高、有机溶剂毒性及高温热处理时颗粒容易快速团聚,制约了这种方法的运用。
微波烧结法工艺制备
β-TCP的制备方法可采用可溶性钙盐Ca( NO3 )2 4H2O 和磷酸盐(NH4 ) 2HPO4 反应, 按Ca /P= 1.50的比例在搅拌条件下使其充分混合, 加入氨水调节pH值, 经洗涤、抽滤、烘干, 于硅钼棒电阻炉中1250℃下煅烧,保温2h,过250目筛,得β-TCP超细粉末。
多孔β-TCP生物陶瓷的制备
β-TCP成分与骨组织相似,具有良好的生物相容性、容易生物降解吸收、具有骨传导性以及无毒副作用,被视为优良的骨替代材料。致密型β—TCP生物陶瓷力学性能较好,但不利于材料在体内降解,因而实际应用不多。而多孔的β-T
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