气质联用仪的基本结构及工作原理.ppt

三、质谱的基本原理 四、质谱术语 质荷比：mass to charge ratio (m/z ) 分辨率：resolution (50%peak height,10% valley method) 原子质量单位：atom mass unit (amu, Da) 准分子离子：pseudo molecular ion (M+H+，M+Na+) 母离子：parent ion,precursor ion 子离子：daughter ion,product ion 棒状图：centroid 轮廓图：continnium 同位素：isotope (12C:13C=100:1.1, 35Cl:37Cl=3:1, 79Br:81Br=1:1) 质量标尺：mass scale 4、快原子轰击(fast atom bombardment FAB) 氩（氙）气在电离室依靠放电产生氩离子，高能氩离子经电荷交换得到高能氩原子流， 高能Ar（Xe）原子轰击涂在靶上的样品，溅射出离子流。 样品电离后进入真空，在电场作用下进入分析器。 FBA是一种广泛应用的软电离技术，主要用于极性强、分子量大的样品分析。 特点： 电离过程中不必加热气化，因此适合于分析大分子量、难气化、热稳定性差的样品。例如肽类、低聚糖、天然抗生素、有机金属络合物等。 FAB源得到的质谱不仅有较强的准分子离子峰(M+H)+或(M+Na)+ ，而且有较丰富的结构信息。 FAB一般用作磁式质谱的离子源。 5、电喷雾源(electronspray ionization ESI) 多层套管组成的电喷雾喷咀，最内层是液相色谱流出物，外层是喷射气（氮气），使喷出的液体容易分散成微滴。 喷嘴斜前方有一个补助气喷咀，使微滴的溶剂快速蒸发，表面电荷密度逐渐增大，到某个临界值时，离子从表面蒸发出来。 离子产生后，借助于喷咀与锥孔之间的电压，穿过取样孔进入分析器 ESI是很软的电离方法，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解。 特点： 适合于适用于强极性，大分子量的样品（生物大分子）分析，如蛋白质、肽、糖等。 最大特点是容易形成多电荷离子。一个分子量为10000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000Da，进入了一般质谱仪可以分析的范围之内。因此目前采用电喷雾电离，可以测量分子量在300000Da以上的蛋白质。 主要用于液相色谱-质谱联用仪 6、大气压化学电离源(Atmospheric pressure chemical Ionization APCI) 结构与电喷雾源大致相同，不同之处在于APCI喷咀的下游放置一个针状放电电极，通过放电电极的高压放电，使空气中某些中性分子电离。 大气压化学电离源主要用来分析中等极性的化合物。 电离产生H3O+，N2+，O2+ 和O+ 等离子及溶剂分子电离产生的离子与分析物分子进行离子-分子反应，使分析物分子离子化。由质子转移和电荷交换产生正离子，质子脱离和电子捕获产生负离子等。 APCI是ESI的补充，有些分析物由于结构和极性方面的原因，用ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI方式增加离子产率。 APCI主要产生的是单电荷离子，适用于弱极性的小分子化合物。 碎片离子很少，主要是准分子离子，适用于液相色谱-质谱联用仪。 7、激光解吸源（Laser Description，LD） 利用一定波长的脉冲式激光照射涂有基质的样品靶，基质分子吸收激光能量，与样品分子一起蒸发到气相并使样品分子电离。 通常称为基质辅助激光解吸电离(Matrix Assisted Laser Description Ionization, 简称MALDI)。常用基质有2,5-二羟基苯甲酸、芥子酸、烟酸、α-氰基-4-羟基肉桂酸等。 特别适合于飞行时间质谱仪(TOF)，组成MALDI-TOF。 MALDI属于软电离技术，碎片离子和多电荷离子较少，主要是分子离子，准分子离子。比较适合分析生物大分子，如肽、蛋白质、核酸等。 对于动能不同的离子，通过调节电场能，达到聚焦的目的。 质量相同而能量不同的离子经过扇形电场后彼此分开，起能量色散作用。使静电场的能量色散作用和磁场的能量色散作用大小相等方向相反，就可以消除能量分散对分辨率的影响。 由电场和磁场共同实现质量分离的分析器，同时具有方向聚焦和能量聚焦作用，叫双聚焦质量分析器。 双聚焦分析器的优点是分辨率高，缺点是扫描速度慢，操作、调整比较困难，仪器造价比较昂贵。 3、离子阱质量分析器 结构小巧，质量轻，灵敏度高，而且还有多级质谱功能。 可用于GC-MS，也可用于LC-MS。 * * Future papers will address the application of other i