中药化学第五单元..doc

?中药化学第五单元　黄酮类化合物 第五单元　黄酮类化合物 　　考点精要：　　1.黄酮类化合物的含义与结构分类　　2.黄酮类化合物的理化性质　　（性状、溶解性、酸性、显色反应）　　3. 黄酮类化合物的提取与分离　　4.黄酮类化合物的结构结构鉴定　　5.槐米、黄芩、葛根 [讲义编号NODE70102500305100000101：针对本讲义提问] 　　一、黄酮类化合物的结构与分类　　黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物，由于这类化合物大多呈黄色或淡黄色，且分子中亦多含有酮基而因此被称为黄酮。　　经典定义：指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。　　　　现代定义：泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物，其基本碳架为C6-C3-C6。　　　　　　　　　　黄酮类化合物的分类　　结构分类依据：根据黄酮类化合物A环和B环中间的三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环状结构、3位是否有羟基取代以及B环（苯基）连接的位置（2位或3位）等特点，可将主要的天然黄酮类化合物进行分类。 结构类型 基本结构 代表化合物 黄酮 芹菜素、木樨草素、黄芩苷等 黄酮醇 山柰酚、槲皮素、杨梅素、芦丁等 二氢黄酮 橙皮素、橙皮苷、甘草素和甘草苷等 二氢黄酮醇 二氢槲皮素、二氢桑色素等 异黄酮 中药葛根中的大豆素、大豆苷、大豆素-7，4’-二葡萄糖苷、葛根素和葛根素木糖苷等 二氢异黄酮 广豆根中含有的紫檀素、三叶豆紫檀苷和高丽槐素等 查耳酮 中药红花中的红花苷 二氢查耳酮 植物界分布较少 橙酮类（噢哢类） 植物界分布较少 花色素 矢车菊苷元、飞燕草苷元和天竺葵苷元以及它们所组成的苷最为常见。 黄烷醇类（黄烷醇-3-醇；黄烷醇-3，4-二醇） 又称为儿茶素类.在植物中分布较广，主要存在于含鞣质的木本植物中。 又称为无色花色素类，如无色矢车菊素、无色飞燕草素和无色天竺葵素等。 双黄酮类（3’，8”-双芹菜素型；8，8”-双芹菜素型；双苯醚型） 银杏素、异银杏素和白果素等 柏黄酮 扁柏黄酮 [讲义编号NODE70102500305100000102：针对本讲义提问] 　　二、黄酮类化合物的理化性质　　（一）性状　　1.形态　　黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。　　（可用结晶或重结晶法进行分离）　　2.颜色?　　黄酮类化合物大多呈黄色，所呈颜色主要与分子中是否存在交叉共轭体系有关，助色团（-OH、-0CH3等）的种类、数目以及取代位置对颜色也有一定影响。?　　　　黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄～黄色　　查耳酮为黄～橙黄色　　二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇几乎无色　　异黄酮显微黄色　　　　黄酮 查耳酮 二氢黄酮 异黄酮　　在黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7位或4′位引入-OH及-0CH3等供电子基团后，产生p-π共轭，促进电子移位、重排，使共轭系统延长，化合物颜色加深。但-OH、-0CH3引入分子结构中其他位置，则对颜色影响较小。　　花色素的颜色可随pH不同而改变，一般pH＜7时显红色，pH为8.5时显紫色，pH＞8.5时显蓝色。　　 [讲义编号NODE70102500305100000103：针对本讲义提问] 　　（二）旋光性　　1.游离黄酮　　二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、二氢异黄酮等类型，由于分子中含有不对称碳原子（2位或2，3位），因此具有旋光性。　　其余类型的游离黄酮类化合物无旋光性。　　　　2.黄酮苷　　黄酮苷由于结构中含有糖部分，故均有旋光性，且多为左旋。 [讲义编号NODE70102500305100000104：针对本讲义提问] 　　（三）溶解性　　黄酮类化合物的溶解度因结构类型及存在状态不同而有很大差异。　　1.游离黄酮类化合物　　一般难溶或不溶于水　　易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。　　花色素﹥二氢黄酮﹥异黄酮﹥黄酮（醇）﹥查耳酮（与构型有关）　　　　　　　花色素 　　　　　　　　　二氢黄酮?　　黄酮类化合物如分子中引入的羟基增多，则水溶性增大，脂溶性降低；而羟基被甲基化后，则脂溶性增加。　　2.黄酮苷类　　一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂　　难溶或不溶于苯、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂。　　苷分子中糖基的数目多少和结合的位置，对溶解度亦有一定影响：　　多糖苷比单糖苷水溶性大；3-羟基苷比相应的7-羟基苷水溶性大 [讲义编号NODE70102500305100000105：针对本讲义提问] 　　（四）酸碱性　　1.酸性　　黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺