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第四节 锗 锡 铅 一、单质 锗 银白色,硬金属;良好的半导体材料 铅 暗灰色,软金属,密度大; 锡 有三种同素异形体: 286 K 434 K 灰锡 白锡 脆锡 ? ? ? 白锡是 △fGm= 0,△fHm= 0 的指定单质。 白锡银白色 ( 略带蓝色 ),有延展性,可以制成漂亮的器皿。 Ge、Sn、Pb可形成+4和+2两种氧化态化合物,由于惰性电子对效应,两种氧化态的稳定性为 +4:GeSnPb +2: GeSnPb 1. 化学性质 I. 与酸反应 a. HCl Sn+2HCl=SnCl2+H2↑ Ge+2HCl=× Pb+2HCl=PbCl2+H2↑ Pb+4HCl(浓)=H2[PbCl4]+H2↑ b. H2SO4 Ge+4H2SO4(热,浓)= Ge(SO4)2 +2SO2↑+4H2O Ge+2H2SO4(稀)=× Sn+4H2SO4(热,浓)=Sn(SO4)2+2SO2↑+4H2O Sn (Pb)+4H2SO4(稀,冷)=SnSO4+H2↑ Pb+4H2SO4(热,浓)=Pb(SO4)2+2SO2↑+4H2O PbSO4+H2SO4=Pb(HSO4)2 c. HNO3 Ge+4HNO3(浓)=GeO2·H2O↓+4NO2+H2O Sn+4HNO3 (浓) =H2SnO3↓(β-锡酸)+4NO2↑+H2O 在很稀的硝酸中生成亚硝酸锡: 4Sn+10HNO3=4Sn(NO3)2+NH4NO3+3H2O 3Pb+8HNO3=3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O Pb(NO3)2不溶于浓硝酸 II. 与碱反应 2Pb+O2+2H2O=2Pb(OH)2 III. 制备 硫化物矿 氧化物 培烧 碳还原 金属 △ SnO2+2C=Sn+2CO↑ 焙烧 2PbS+3O2 ==2PbO+2SO2 △ PbO+C==Pb+CO↑ △ PbS+Fe ==Pb+FeS GeO2+4HCl=GeCl4+2H2O GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl △ GeO2+2H2 ==Ge+2H2O 二、氧化物与氢氧化物 酸碱性 氧化物及其水合物都是不溶于水的固体。 MO2是两性偏酸的共价物 MO是两性偏碱的共价物,离子性略强 GeO2(白色 ) Ge(OH)4(棕色) 两性偏酸 GeO (黑色) Ge(OH)2(白色) 两性偏酸 PbO2(棕黑色 ) Pb(OH)4(棕色) 两性偏酸 SnO2(白色 ) Sn(OH)4(白色) 两性偏酸 +4 PbO(黄或黄红色) Pb(OH)2(白色) 两性偏碱 SnO(黑色) Sn(OH)2(白色) 两性偏碱 +2 酸性增强 碱性增强 酸性增强 氧化性增强 Sn+O2====SnO2 (难溶于酸和碱) SnO2+2NaOH ==Na2SnO3+H2O SnO2+2Na2CO3+4S ==Na2SnS3+Na2SO4+CO2↑ 燃烧 I. 锡的氧化物 II. 铅的氧化物 PbO+2HAc=PbAc2+H2O PbO+2HNO3=Pb(NO3)2+H2O PbO俗称密陀僧 PbO红色或黄色固体,两性偏碱,溶于醋酸或硝酸,较难溶于碱。 易溶盐醋酸铅不是离子化合物,而是配合物 CH3—C Pb C—CH3 O O O O 可通过氧化铅酸盐得到: Pb(OH)3-+ClO-=PbO2+Cl-+OH-+H2O PbO2 黑色固体,是强氧化剂,两性偏酸 △ PbO2+2NaOH= Na2PbO3 +2H2O △ PbO2+4HCl = PbCl2+Cl2↑+2H2O △ 2PbO2+2H2SO4 = PbSO4+O2↑+2H2O 2Mn(NO3)2+5PbO2+6HNO3=2HMnO4+ 5Pb(NO3)2+2H2O PbO2实际上是非整比化合物,O:Pb=1.88:1,可做电极材料 在空气流
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