有机化学 第十二章 醛和酮课件.pptVIP

有 机 化 学ORGANIC CHEMISTRY 第十二章 醛和酮 CHAPTER 12 Aldehyde ketone 第一节 醛、酮的结构、分类和命名 结构 分类 根据醛、酮分子中烃基的不同，可分为脂肪族醛、酮和芳香族醛、酮。根据烃基是否含有不饱和键，又可分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮。根据羰基数目又可分为一元醛、酮，多元醛、酮等。 在一元酮中，羰基连接的2个烃基相同的叫单酮，不相同的叫混酮，羰基嵌在环内的为环酮。 羰基中碳原子和氧原子都为sp2杂化状态。键角接近120。。 羰基是一个极性基团，具有很大的活泼性。 δ+ δ- 命名 普通命名法 对于醛，可由相应醇的普通名称出发，仅把“醇”改为“醛”。 碳链上有其它取代基时，取代基位置可用α,β,γ…标明。 对于酮，两个烃基名称在前，后接“甲酮”二字。 甲醛 乙醛 正丁醛 异丁醛 β-溴代丁醛 α-苯（基）丙醛 甲基乙基甲酮 甲乙酮 苯基甲基甲酮 苯甲酮 二苯基甲酮 二苯甲酮 甲基环己基甲酮 系统命名法 3 - 甲基丁醛 β-甲基丁醛 3-甲基-5-溴甲基庚醛 邻羟基苯甲醛 （水杨醛） 4-甲基-2-戊酮 1 2 3 4 5 6 7 4-苯基（-2-）丁酮 苯乙酮 3-甲基环戊酮 3-苯基丙烯醛 肉桂醛 4-己烯-2-酮 2,5-庚二酮 1,3-环己二酮 2-羟基-4-甲酰基苯磺酸 乙酰基 苯甲酰基 第二节 醛、酮的制法 醇的氧化和脱氢 炔烃水合 傅-克酰基化反应 第三节 醛、酮的物理性质 物态 常温常压下，甲醛为气体，其他C12 以下脂肪一元醛酮为液体，高级脂肪醛、酮和芳香酮为固体。 低级醛具有强烈刺激气味，中级醛具有花果香，低级酮有令人愉快的气味，中级酮有类似薄荷的香味。 沸点 分子量相近时，bp.排序：烃类、醚 醛、酮 醇 如： 丙酮bp.＝56℃ 甲乙醚bp.＝8℃ 丙醇bp.＝97℃ 溶解性 低级醛、酮可溶于水。醛、酮都能溶于有机溶剂。 丙酮也是常用的有机溶剂。 第四节 醛、酮的化学性质 亲核加成 反应历程 反应活性 从电子效应考虑，当羰基连有推电子基时，羰基碳上的电子密度增加，不利于亲核试剂的进攻。 从空间效应考虑，羰基上连接的基团越大，空间位阻也越大，亲核试剂的进攻也越困难。所以，有： 慢 δ+ δ- 快 具体的反应 与HCN加成 醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮可发生此反应。 与NaHSO3加成 应用： 1 分离或提纯醛、脂肪族甲基酮、碳数少于8的环酮。 2 制备α-羟基腈。 （饱和） 与醇的加成 缩醛可看成是同碳二元醇的醚，对碱、氧化剂、还原剂稳定，但在酸催化下可以水解成原来的醛和醇。 所以，这个反应在有机合成上可用来保护活泼的醛基。 酮和一元醇反应困难，通常用二元醇反应，生成环状缩酮。 此反应 可用来保护酮羰基。此外，醛也可与二元醇反应生成环状缩醛。 C=O + R/OH R H 干HCl 缩醛 C OR/ OR/ R H R/OH，H+ C OH OR/ R H 半缩醛 C OR/ OR/ R H + H2O C=O + 2 R/OH R H H+ R R/ CH2-OH C R O O CH2 CH2 干HCl C=O + CH2-OH R/ 与格式试剂加成 与氨的衍生物加成 C= 通 式 ： O + H N H Y C O H N H Y C= N Y [ ] H 2 O - 希夫碱(Schiff base) 月 亏 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 此类反应用于醛、酮的鉴别、分离、精制 例1 例2 保护酮羰基例 醛与二元醇的反应 R = H 合成纤维 R = n-C3H7 耐油防渗涂料 与水加成 由于水是很弱的亲核试剂，偕二醇又不稳定，因此平衡不利于向右方进行，只有甲醛等少数化合物能生成水合物，并在水溶液中存在。 水合三氯乙醛是结晶状固体，熔点57℃，有特殊气味，具有强烈的麻醉安眠作用。 烃基上的反应 α-氢的活性和互变异构 受羰基吸电子诱导效应的影响， α-碳上电子密度有所降低，在强碱的作用下，使α-氢有以质子形式离去的倾向。 α-氢的活性还表现在它可以H+的形式离解，并转移到羰基的氧上，形成烯醇式异构体。