第四章 热力学第一定律 3课件.pptVIP

理气多方过程方程 多方指数（任意实数）， 是对应具体某一过程的常数。 n = 0 时， P = C ， 等压过程； n = 1时， PV = C ， 等温过程； n = ? 时， PV ? = C ， 绝热过程； n = ∞时， V=C的等体过程 ⑴ 所有满足 PVn =常数 的过程都称为多方过程。 实际的多方指数 n 可取任意值， 即可取可正可负的一切实数。 2. 讨论： 等压 等温 等体 ⑵ 多方指数n由实验确定，有： 绝热 理气多方过程方程 多方指数（任意实数）， 是对应具体某一过程的常数。 2. 讨论： ⑶ 适用条件： ?为常量的理想气体准静态过程 ⑷ 多方过程的其它形式： 二、多方过程的功 二、多方过程的功 比较绝热功： 可见： 多方过程与绝热过程中外界对系统所做功的形式完全一样，差异仅在于在公式中使用的是多方指数还是比热容比。 三、多方过程摩尔热容 ⑴ 公式推导： 设多方过程的摩尔热容为Cn,m, 则： 理气准静态热一律： 1mol物质的多方方程： 两边取微分： 水 绝热 容器A充满压缩气体；容器B真空。 整个装置绝热。 §4.5 第一定律对气体的应用 §4.5.1 理想气体内能 · 焦耳实验 U=分子能量+分子间势能。 热运动动能↑ 分子的能量↑ 分子间距↑ 分子的体积↑ 分子间势能↑ 理气分子间无相互作用 理气： 理想气体内能仅决定于温度这一理论的直接支持就是1845年的焦耳实验。 一、焦耳自由膨胀实验： 打开活塞阀门，使气体膨胀到B中。 绝热 打开活塞阀门，使气体膨胀到B中。 此过程外界没有对气体做功，气体也没有对外界做功，因而这是不受阻碍的自由膨胀，有： W外气= W’气外=0 当气体自由膨胀并与水达平衡后用温度计测量水温。 实验表明： 绝热自由膨胀过程 即：自由绝热膨胀中恒有： 此过程气体体积变化，但有： 理气： 水 二、焦耳定律： 1. 焦耳定律： 理想气体内能仅是温度的函数，与体积无关。即： 2. 理想气体宏观特性： （4） 满足焦耳定律：U = U (T )。 （1） 严格满足 PV =?RT 关系； （2） 满足道耳顿分压定律 P = P1+ P2+ P3+…+ Pm ; （3） 满足阿伏伽德罗定律； 焦耳实验的结果是否正确 ？ 事实上，焦耳的实验并不精确，原因是水的热容比气体要大上千倍，气体膨胀前后即使会有微小的温度变化，也不足以引起水的温度发生可观察的变化，焦耳无法检测到水温变化。后来，在1852年焦耳和汤姆逊做了节流过程实验，才较好的测得气体温度的变化 假若焦耳实验中的气体压强较低而近似为理气，那么焦耳实验就验证了理气内能忽略分子间相互作用这事实。 由此可得： 三、理气的定压热容及焓： 理气： 理想气体的焓仅是温度的函数。 理气定压热容、定压摩尔热容也仅是温度的函数。即： 理气： 即： （理气） （理气） 四、理气的定体热容及内能： 定体热容： 理气定体热容、定体摩尔热容也仅是温度的函数。 （理想气体的任意过程） （理想气体的任意过程） 综上可见 无论理想气体经历的过程如何，其定体热容、定压热容、定体摩尔热容、定压摩尔热容、内能、焓都仅仅是温度的函数。其根本原因就在于理想气体内能仅只是温度的函数： 五、迈耶公式： 理气： 可见： ⑴ 虽然理想气体的定体摩尔热容、定压摩尔热容都是温度的 函数，但其差值却是常数。 ⑵ 始末两态相同的过程，1mol气体的定压过程比定体过程 吸收或放出的热量要多出R(T2-T1) 例：如图，同种单原子理想气体放在同