大学物理化学经典课件4-3-多组分体系热力学.pptVIP

物理化学BI—第四章 4.3.3 μB的影响因素 1、 μB ~T 4.3.4 理想气体的化学势 纯理想气体的化学势 2、混合理想气体中各组分的化学势 混合理想气体分子之间除弹性碰撞之外没有其他作用力，所以混合理想气体中某一组分B的行为应该等同于B组分独立存在并占有相同体积的行为。 那么,混合理想气体中B组分的化学势就应与纯态时B组分的化学势相等。 混合理想气体中各组分的化学势 3、实际气体的化学势 实际气体的化学势 偏摩尔量的实验测定 自学 4.4 溶液理论中的两个基本实验定律 液态混合物及溶液的气、液平衡 4.4.1 Raoult拉乌尔定律 1887年，拉乌尔(Raoult F M) 平衡时，稀溶液中溶剂A在气相中的蒸气分压pA等于同一温度下，该纯溶剂的饱和蒸气压pA*与该溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积。 ---稀溶液的依数性 溶剂蒸气压下降的相对值只决定于溶质的浓度或说数量，与其本性无关。 图形表示 说明 1、适用范围 （1）任何稀溶液，无论溶质挥发与否。 （2）溶液稀到何种程度溶剂才服从Raoult定律？ 两种分子大小和结构越相近，则适用范围越宽。 2、定律的微观解释 稀溶液中的溶剂 4.4.2 Henry定律 1803年 亨利(Henry W) 一定温度下，微溶气体B在溶剂A中的溶解度xB与该气体在气相中的分压pB成正比。 实验表明，享利定律也适用于稀溶液中挥发性溶质的气、液平衡(如乙醇水溶液)。所以亨利定律又可表述为： 一定温度下，稀溶液中挥发性溶质B在平衡气相中的分压力pB与该溶质B在平衡液相中的摩尔分数xB成正比。 Henry定律的不同形式 所以应用亨利定律时，要注意由手册中所查得亨利系数与所对应的数学表达式，亦即要知道亨利系数的量纲，就可知道它所对应的数学表达式。 图形表示 微观解释 小结 1、kH的意义：单位浓度且服从H的蒸气压。 2、H有不同形式。 3、图形表示。 4、H适用范围： H适用范围 （1）稀溶液中的挥发性溶质； （2）若溶液上方是混合气体，H中对应的是B的分压； （3）溶质在气液两相中的分子形态相同； 例1：HCl溶解于苯中形成的稀溶液； HCl溶解于水 。 例2：同核双原子分子气体：O2、N2、H2、… 溶于水： 溶于金属液： H与R的联系与区别 （1）联系：都表示组元的分压与浓度间存在的比例关系。 （2）区别： ①R：适用于稀溶液的溶剂和理想溶液 H：适用于溶质 ②R：比例系数p1*是纯溶剂的蒸汽压，与溶质本质无关 H：比例系数k由实验确定，与溶剂、溶质的本性都有 关 ③R：浓度必须用摩尔分数x H：浓度可用各种单位，只要k值与此单位相适应即可 4.5 理想液态混合物 理想液态混合物:旧称理想溶液。 在一定温度下，液态混合物中任意组分B在全部组成范围内(xＢ＝０→xＢ＝１)都遵守Raoult定律，即 4.5.1理想液态混合物模型 图形表示 2. 微观模型 （1）理想液态混合物中各组分间的分子间作用力与各组分在混合前纯组分的分子间作用力相同(或几近相同)： fAA＝fBB＝fAB （2）理想液态混合物中各组分的分子体积大小几近相同： Ｖ（Ａ分子)＝Ｖ（Ｂ分子) 例 同位素混合物（H2O-D2O） 同分异构体（对、邻或间二甲苯） 同系物（苯、甲苯） 4.5.2 理想液态混合物中任意组分的化学势 详细推导 以往的教材中，常把μB * （l,T,p）作为标准态的化学势。但GB3102.893中，不管是纯液体Ｂ或是混合物中的组分Ｂ的标准态都选定为温度T，压力为py下液体纯物质Ｂ的状态，标准态的化学势用μBy (l,T)表示。py与p的差别引起的μBy（l,T）与μB * （l,T,p）的差别可由下式得到： 在通常压力下p与pθ差别不大时，对凝聚系统的化学势值影响不大，所以上式中的积分项可以忽略不计，可简化为： 对理想液态混合物中的各组分不区分为溶剂和溶质，都选择相同的标准态，任意组分B的化学势表达式都是上式。 气液平衡时 μB(l)＝μB(g) ：T、p时纯B的化学势； ：标准态的化学势，即温度为T，压力为pθ 下纯液体Ｂ的化学势。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 气态溶液 固态溶液 液态溶液 多组分体系热力学 3、 μB ~xB 2、 μB ~p 详细讨论！ 只有一种理想气体 dG