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第五章 多谱综合解析 一般情况下，由IR、1HNMR及MS三种光谱提供的数据，即可确定未知物的化学结构。若不足，再增加13CＮＭＲ等，特殊情况下，还可以辅助以其他分析技术如；元素分析荧光谱，拉曼光谱等提供的结构信息。 在进行综合光谱解析时，不可以一种光谱“包打天下”，各有所长，取长补短，相互配合，相互补充。 例1：某化合物A的分子式为C9H10O，请解析各谱图并推测分子结构。 （1）紫外光谱： 实验条件：1.075mg/10mL乙醇溶液，0.1cm样品池； 实验结果：最大吸收峰位于240nm处，吸光度为0.95 说明：具有共轭体系或芳香体系 红外光谱：实验条件，液膜法，实验结果如下： （3）MS：分子离子峰m/z=134，碎片离子峰m/z=77，可能有C6 H5；碎片峰m/z=105，可能有C6H5CO；M-105=134-105=29，失去基团可能为C2H5 1HNMR 13C NMR 例2：谱图综合解析：一未知化合物沸点为219℃，元素分析结果表明：C%=78.6%，H%=8.3.根据给出的MS、IR、1H NMR、UV谱图，求其结构 MS :122分子离子峰，元素分析结果可知含8个C，10个H，还剩16为一个O，分子式为C8H10O，不饱和度为4，可能有一苯环。 UV中285nm有苯环吸收峰 IR光谱中3350cm-1有强吸收，又因为有O，所以应为-ＯＨ的吸收。1700cm-1附近无C=O吸收. 1H NMR中，四种H。δ7.2ppm，约5H δ3.7ppm 2H（三重峰）， δ2.7ppm 2H（三重峰），2.4ppm1H（宽峰，可被重水交换，活泼氢）苯环单取代 初步观察，谱图正常，红外光谱显示有-OH信号，1H和13C NMR均显示有芳氢和芳碳信号，似为单取代苯，且是饱和烃基取代因1HNMR在δ=7.2~7.4的裂分很小。 MS 中，最高质量端m/z=136，与其左边碎片峰m/z=107差29，合乎逻辑，可能是失去一个-CH2CH3。所以分子量为136 13C NMR可知含有9个C，1HNMR可知含有12个H。C9H12原子量之和为120与分子量136差16，应为一个O。分子式为C9H12O。计算不饱和度为4. 结构单元确定： -OH νO-H 3366cm-1 宽且强 苯环，1600cm-1，1500cm-1呼吸振动.3066,3053,3030cm-1为苯环C-H伸缩振动 苯环单取代700cm-1 1H NMR可知，δ7.2~7.4ppm 5H，苯环单取代 δ 4.53，三重峰，1H，为一次甲基且其与-CH2相连 δ=2.19，单峰，活泼氢，为-OH δ=1.74，多重峰，2H，表明为一亚甲基 δ =0.89，三重峰，3H为一甲基，其与亚甲基相连，即有-CH2CH3 13C可知， δ76.3为连有氧原子的次甲基C 例四：解析下列图谱，给出结构 * * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 5.1 各种图谱解析的主要着眼点 1. 质谱（MS） （1）从M.+－－分子量 （2）从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数 （3）从M、M+2、M+4－－Cl、Br、S （4）氮律 （5）主要碎片离子峰－－官能团 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2. NMR 1H NMR （1）积分曲线— H个数 （2）化学位移—各类质子 （3）从偶合裂分—各基团的相互关系 （4）判断活泼H —加D2O 13C NMR （1）宽带去偶—碳核的类型 （2）偏共振去偶—各种碳核所连H原子数目 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET