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03化学竞赛练习.
高中化学竞赛初赛模拟试卷(03)
第题(4分)
在正确选项上画圈
1.化合物Mg3N2,SbCl5,POCl3和NCl3中,遇水既有酸也有碱生成的是
A.Mg3N2 B.SbCl5 C.POCl3 D.NCl3
2.设想从CsCl晶格中除去一半Cs+离子,使Cl-周围成为四面体配位,这样得到的MX2是 结构。
A.NaCl B.CaF2 C.ZnS D.石墨
3.次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量来标志。“有效氯”的含量定义为:从HI中游离出相同量的I2所需的Cl2的质量与指定化合物的质量之比,常以百分数表示。请问纯LiOCl的“有效氯”为
A.121% B.100% C.21% D.89%
第题(5分)
Z式烯烃由于分子中位阻比相应的E式烯烃大,稳定性差,因而在适当条件下能够直接异构化而转变为E式烯烃。然而E式烯烃转变为Z式烯烃就不那么容易,需要用多步反应来实现。有同学欲将下面E式烯烃转变为相应的Z式烯烃,你能否替他完成?
(CH3)2CH H (CH3)2CH CH3
C=C C=C
H CH3 H H
用反应式表示,并写出反应条件。
第题(11分)
1.原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其活跃的领域之一。当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的:凡以3个或3个以上原子直接键合构成的多面体或笼为核心,连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为CnHn的多面体碳烷是典型的主族簇合物,下面是已经报道的碳烷多面体,请归纳总键数为 ;若多面体边数为l,则总键数用n和l表示为多少
2.端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”,研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片,这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键(即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键)。
右图是立方体形状的NaCl离子团簇,其中大球代表Cl-,小球表代Na+。请回答下列问题:
①与等质量的NaCl离子晶体相比,NaCl离子团簇具有_______(填“较多”或“较少”)的悬挂键;
②NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要______(填“高”、“低”或“—样”);
③如果团簇中离子对数相同,则团簇的总能量与团簇的外形是否有关 。
④(NaCl)864立方体离子簇的边长相当于 个NaCl单胞的边长。
⑤但是体积小的团簇有特殊性。Na5Cl4+无法形成面心立方结构,它的几种结构中,最稳定的是具有高对称性的平面结构,请画出其结构式
第题(6分)
英国化学家N.V.两德维奇把G.N,路易斯的八隅体理论扩展到配合物中,提出了金属最大配位数的假设——有效原子序数(EAN)规则。即在配合物中,每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向,所以中心原子(或离子)的核外电子数加上配体提供的π电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序数,进而计算出中心原子(或离子)的最大配位数。由于配合物的中心原子(或离子)大部分都是过渡元素,其价轨道为(n-1)d,ns,np共九个轨道,若此九个轨道上都充满电子,那么该中心原子(或离子)的核外电子—定为某一稀有气体的电子构型,所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在?若存在,计算n值并画出空间结构示意图。
A.Cr(CO)n B.Mn(CO)n C.Fe2(CO)n D.Ni(CO)n
第题(5分)
已知苯、苯酚、苯甲酸和对位-羟基苯甲酸的升华热分别为43.9kJ·mol-1,67.4kJ·mol-1,91.2kJ·mol-1,115.9kJ·mol-1。试由晶体中生成氢键的观点讨论这些升华热数据的递变规律。
第题(7分)
据报道一种低温生产硝化烷烃的新方法已经问世。该方法是以N-羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂用NO2和O2在70℃下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高,不发生烷烃的断链,并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为70%的硝基环己烷和30%的硝酸环己酯及极少量的环己醇。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的
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