05煤沥青浸渍性能..docVIP

煤沥青浸渍性能摘要：采用热重/差热分析、核磁共振、热台显微镜在位观察等方法，对太钢改质沥青和北京焦化厂中温煤沥青的软化点、元素组成、结构、组成、粘度进行了分析，以评价其作为浸渍沥青性能。结果表明：太钢改质沥青比北京焦化厂中温煤沥青的吡啶不溶物含量高，芳香度低，高温流动性略好，产碳率也高。 1前言　　 高性能石墨材料都需要进行浸渍处理，浸渍剂的性能是影响石墨材料性能的主要因素之一。我国浸渍剂沥青尚无专门生产线，一般采用中温煤沥青和改质沥青或者几种沥青的简单混合配制〔1〕。煤沥青的性能直接影响浸渍效果和成本。国产中温煤沥青和 软化点为75～95，喹啉不溶物含量一般在6％～10％，产碳率(conradson法)一般低于40％，浸渍效果不佳。如果采用改质沥青，其产碳率则大于40％，但是改质沥青软化点在100～120，喹啉不溶物含量6％～15％。如果采用低QI改质沥青，浸渍效果则优于中温沥青。本文分析了北京焦化厂中温煤沥青和太钢改质沥青的结构、组成、粘度、热重和差热，进而比较二者作为浸渍剂的性能差异。 2实验　　 软化点分析：按GB2294—80方法测定。　 元素分析：采用德国VarioEL元素分析仪。　 族组成分析：甲苯不溶物(TI)按GB2292—80方法测定；正庚烷不溶物(HI)参照TI分析方法测定；吡啶不溶物(PI)参照GB2293—80方法测定。 动力学粘度：采用四川分析仪器厂生产的NXS－11粘度仪测定，剪切速率1s－1。　　 TG/DTG/DTA分析：采用国产TG、DTA分析仪进行，升温速度率为5/min，用氩气作保护气体。　　 13C－NMR分析：采用VARINFT－80ASpectrum仪器进行。　　热台显微观察：采用Leitz热台显微镜动态观察，用高纯氮气作保护气体，以10/min的速率升温。 3实验结果及分析讨论3.1沥青的组成　　 两种沥青的组成如表1所示。由表1可见，太钢改质沥青软化点高，碳含量高，这是有利的一面，但是PI也高，灰分多，影响浸渍效果。关于PI(QI)对沥青浸渍性能的影响机制，文献已有报道〔2〕。北焦中温沥青氧含量较高，较多氧的存在对焙烧不利，容易使材料炭化时分解脱除CO2、CO，造成碳的损失及炭制品的结构缺陷。 表1两种沥青的组成 样品 软化 元素组成（质量分数）/％ 族组成*（质量分数）/％ 点/ C H N O S 灰分 HS HI－TS TI－PS PI 改质沥青 105 92.87 4.17 1.08 1.44 0.34 0.1 38.47 30.53 10.72 20.28 中温沥青 92.0 91.59 4.18 0.91 2.79 0.50 0.03 42.08 31.41 13.36 13.15 　　注：H、T、P分别代表正庚烷、甲苯、吡啶，I、S分别代表不溶和可溶。 3.2沥青的TG、DTG、DTA分析　　 沥青的TG、DTG曲线见图1、图2所示，DTA曲线见图3所示。由TG曲线可见，由于太钢改质沥青比北焦中温沥青软化点高，其初始分解(气化)温度高，最大质量损失率小。两种沥青最大质量损失温度点皆在300左右。到550以后，两条曲线皆趋于平滑，质量损失率基本不变。由DTA曲线可见，2种煤沥青皆呈吸热效应，无明显的吸热锐峰，这是因为沥青分子量分布较宽的缘故。但是太钢改质沥青较北焦中温沥青吸热峰面积小，这是因为前者分子量大，不易于气化带走热量。 ? 图1　两种沥青的TG分析曲线 　　　　　　 图2　两种沥青的DTG分析曲线 ?图3两种沥青的DTA分析曲线 由图1可以初步估计沥青的产碳率。由于浸渍时升温速率较低，浸渍产碳率高于TG分析的产碳率。太钢改质沥青的产碳率大于42.5％，北焦中温沥青的产碳率大于37.3％。 3.3沥青的13C－NMR分析 　　上述两种沥青的13C－NMR谱图见图4、图5。 ?图4北焦中温沥青13C谱图图5太钢改质沥青13C谱图 　　由谱图求得两种沥青的碳组成，如表2所示。由表2可见，北焦中温沥青比太钢改质沥青内碳含量高，芳香度高，其分子链的柔性不及太钢改质沥青。 表2两种沥青的碳组成％ 样品 内碳 外碳 脂肪碳 芳香度 太钢改质沥青 25.2 71.1 3.7 96.3 北焦中温沥青 27.9 68.9 3.3 96.7 3.4沥青的流变性分析 　　两种沥青的粘温曲线如图6所示。 ? 图6两种沥青的粘度—温度曲线 由于太钢改质沥青比北焦中温沥青软化点高，分子量大，在200以前，前者粘度高于后者；由13C－NMR分析的结果，北焦中温沥青比太钢改质沥青芳香度高，在200～300范围内，由于北焦中温沥青小分子尚未将大分子充分溶解，分子流动阻力大，粘度高。而太钢改质沥青大小分子间已充分熔融胶体化，粘度较小；到300以后，两种沥青的分