多孔二氧化锰电极的制备及其电容特性..docVIP

多孔二氧化锰电极的制备及其电容特性 摘 要: 用电化学方法制备了一种多孔二氧化锰电极。在不锈钢基体上以聚乙二醇辛基苯基醚 ( Triton X-100 ) 在水溶液中形成的液晶作掩膜通过电化学腐蚀制备了多孔基体电极用恒电位方法在基体上沉积二氧化锰薄膜。用扫描电子显微镜对二氧化锰薄膜电极形貌进行了考察循环伏安法和充放电曲线法测试了二氧化锰薄膜电极的电容 。结果表明腐蚀后的不锈钢基体呈现多孔特征孔分布无 规律孔径大小从几十纳米到几百纳米不等沉积的二氧化锰呈颗粒状直径为80 ~ 90nm。扫描速率为 20mV / s沉积电量04C / cm2时循环伏安法测得的二氧化锰薄膜电极的质量比电容达 400F / g 沉积电量 4 ~ 5C / cm2时面积比电容达到 32010- 3F / cm2，此时 的质量比电容仍保持在 200F / g左右。 实验结果表明多孔不锈钢基二氧锰薄膜电极在超级电容器领域有潜在的应用前景。 关键词: 电化学电容器；多孔电极；电沉积；二氧化锰；液晶掩模 引言 近些年介孔无机材料成为新的研究热点在催化[l] 离子电池[2超级电容器等众 多领域得到广泛的应用由于其具有比表面积大孔结构规则等优点利于其孔内粒子的快速扩散有望制得超电容电极材料和离子电池电极材料对于锉离子电池中的离子嵌 人材料其动力学受固态锂离子扩散的控制而多孔网络结构可以有效地缩减扩散路途很好地解决这一问题 二氧化锰具有优良的离子传导性和较高的嵌脱锂电位对环境友好且资源丰富价格 便宜工艺简单容易制备一直是离子电池重要的正极材料其制备方法主要有热分解法软模板法[8]硬模板法电沉积法等 超级电容器比传统电容器具有更高的比电容和能量密度比电池具有更高的功率密度具有广阔的应用前景。目前用于超级电容器的材料主要有活性碳、过渡金属氧化物和导电聚合物等。过渡金属氧化物具有法拉第电容比活性碳具有更高的比电容因而受到广泛的关注。二氧化锰因其成本低、 来源广、 电化学性能好和对环境友好作为电化学电容器的活性电极材料具有很大应用前景。理论上二氧化锰的比电容可达1370F /g[]，但由于二氧化锰的导电性较差粉末二氧化锰厚膜电极的比电容范围大多数为100 ~ 300 F / g[ -15]，远远低于理论值而二氧化锰薄膜电极的比电容则可达到 600 ~700 F / g[ -18]。 尽管二氧化锰薄膜电极比电容较高但当单位面积的活性物质增加膜增厚以后比电容下降很快因此二氧化锰薄膜电极面积比电容并不高。高浓度的非离子表面活性剂在水溶液中形成排列规整的胶束胶束有规律地聚集在一起形成液晶体系。由于液晶体系中水相和有机相有规律地分布这种液晶体系能作为合成纳米材料的模板近年来已广泛用于合成纳米材料和介孔材料[1]。 为提高二氧化锰薄膜电极的比电容本文用液晶模板在不锈钢表面上作掩模通过电化学腐蚀使不锈钢基体多孔化制备一种新型的多孔二氧化锰电极 并对电化学电容性能进行了究。 1 实验部分 1.1 试剂和仪器 盐酸、氯化钠、硫酸钾、硫酸、磷酸、硫酸锰、丙酮、聚乙二醇辛基苯基醚 ( 曲拉通 -100TritonX-100) 、聚丙酰胺 ( PAA ) 均为分析纯试剂。稳压电源电化学分析系统 ( LKB98Ⅱ)饱和甘汞电极JSM-6380型扫描电子显微镜充放电测试仪 (新威 BTS )XP - 330C 型偏光显微镜。 1.2 液晶模板腐蚀液的制备 液晶模板剂的组成为Triton X - 100 、PAA 、H2O质量比 为 425：53，按比例称取上述各试剂 ( 用01 mol/L 氯化钠水溶液代替水 ) 总量 50 g于 100 mL 烧杯中加热并强力搅拌 1 h静置过夜用偏光显微镜观察液晶体系结构放大倍率为 300 。 1 .3 电极的准备 不锈钢片 ( SS , stainless stee, l5mm×10 mm ) 经丙酮去油污碱洗后在硫酸和磷酸电解液中电化学抛光用二次水冲洗。 然后在 Triton X -100 /PAA /01 mol/L NaCl液晶体系中进行电化学腐蚀腐蚀电位为 08 V 。 沉积二氧化锰的电解液为 05 mol/L MnSO4，沉积电位为 08 V 。上述电化学过程采用三电极系统不锈钢电极作工作电极饱和甘汞电极作参比电极大面积钢片作辅助电极在 LKB98Ⅱ电化学分析系统上进行。 1 .4 电极的电化学性能测试 二氧化锰薄膜电极的循环伏安测试采用三电极系统 ( 同上 )在 LKB98电化学分析系统上进行充放电曲线测试用两电极系统在充放电仪上进行电解质为 02 mol/L的硫酸钾溶液。 2 结果与讨论 2 . 1 液晶相腐蚀液光学特征 高浓度的表面活性剂在溶液中能形成液晶结构这种结构可以作为合成纳米材料的模板。曲拉通是一种非离子型表面活性