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第二章 大气环境化学 第一节 大气中污染物的迁移 第二节 大气中污染物的转化 第三节 大气污染数学模型 第一节 大气中污染物的迁移 1、大气温度层结 1、大气温度层结 大气垂直递减率:随高度升高气温的降低率。 式中:T—绝对温度,K;z —高度 1.1 对流层 1.2 平流层 1.3 中间层 1.4 热层 1、大气温度层结 1.1 对流层:含有3/4的大气和几乎所有的水汽,大多数天气现象发生在这一层;空气易发生垂直运动;污染物的迁移转化过程主要发生在这一层。 1.2 平流层: 很少垂直运动,污染物进入后形成一薄层;25km处有臭氧层,吸收太阳光发生分解、化合释放出大量的热;温度较高 1.3 中间层:顶部温度可达-92℃,垂直运动强烈 1.4 热层:800km以下,空气稀薄,处于电离状态,也称为电离层;随高度的增加温度迅速升高,顶部可达1000K。 1.5 逸散层:800km以上,大气不断向太空逃逸。 2、辐射逆温层 在对流层中,一般Г>0,当Г=0时,称为等温气层;当Г<0时,称为逆温气层 近地层的逆温以辐射逆温为主,原因:因地面强烈辐射而冷却降温所形成。多发生在离地面100-150m ,平静而清朗的夜晚。 3、气块的绝热过程与干绝热过程 3.1干绝热过程: 3、气块的绝热过程与干绝热过程 3.2 过程方程 3、气块的绝热过程与干绝热过程 3.3 干绝热垂直递减率(Гd) 4、大气稳定度 当Г<Гd时,大气稳定 当Г>Гd时,大气不稳定 当Г=Гd时,大气处于平衡状态 5、影响大气污染物迁移的因素 5.1 风和大气湍流的影响 乱流:动力乱流:起伏不平的地形—湍流;热力乱流:地表面温度的差异-对流 污染物在大气中的扩散取决于:1)风;2)湍流;3)浓度梯度 当气块由于温差获得浮力而上升时,其加速度为: 当T=T’时,气块停止上升,这时的高度称为最大混合层高度(MMD),当MMD小于1500m时,城市会普遍出现污染现象。 5、影响大气污染物迁移的因素 5.2 天气形势和地理地势的影响 不利的天气形势和地形特征结合在一起常常可以使某一地区的污染程度大大加重。 海陆风:造成封闭型和漫烟型污染 城郊风:污染物在城市上空聚集,形成烟雾,导致城市上空污染加剧。 山谷风:白天山坡温度高,谷风;夜晚谷底温度较高,山风。山谷风转换时往往造成严重的空气污染 第二节 大气中污染物的转化 1、光化学反应基础 2、大气中重要自由基的来源 3、氮氧化物的转化 4、碳氢化合物的转化 5、光化学烟雾 6、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染 7、酸性降水 8、大气颗粒物 9、温室气体和温室效应 10、臭氧层的形成与耗损 中国复合型大气污染示意图 1、光化学反应基础 1.1光化学反应过程 光化学反应:分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应。 1)初级过程: A + hν A* 2)次级过程 举例: HCl + hν H + Cl H + HCl H2 + Cl Cl + Cl Cl2 1、光化学反应基础 1.2 量子产率(物理化学相关内容) 1.3 大气中重要吸光物质的光离解 1)氧分子和氮分子的光离解 低于127nm,在臭氧层以上: O2 + hν O + O 低于120nm,在上层大气中: N2 + hν N + N 2)臭氧的光离解 臭氧吸收紫外光(200-300nm,300-360, 最强:254nm),发生如下离解: O3 + hν O + O2 1、光化学反应基础 3)NO2的光离解(小于420nm) NO2 + hν NO + O 臭氧层的来源之一: O + O2+M O3+M 4)亚硝酸和硝酸的光离解 HNO2 + hν HO + NO HNO2 + hν H + NO2 HNO3 + hν HO
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