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第3章 分析化学中的误差及数据处理 第3章分析化学中的误差及数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及运算规则 3.3 分析化学中的数据处理 3.4 显著性检验 3.5 可疑值取舍 3.6 回归分析法 3.7 提高分析结果准确度的方法 3.1 分析化学中的误差 3.1.1 误差和准确度 例: 滴定的体积误差 3.1.2 偏差与精密度 精密度表示平行测定的结果互相靠近的程度，一般用偏差表示。 3.1.4 误差的分类及减免办法 3.1.4 误差的分类及减免办法 3.3.1 随机误差的正态分布 事例： 测定w(BaCl2·2H2O): 173个有效数据, 处于98.9% ～100.2%范围, 按0.1%组距分14组, 作 频率密度-测量值(%) 图. 频率密度直方图和频率密度多边形 正态分布曲线 N(?,?) 特点: 极大值在 x = μ 处. 拐点在 x = μ ± σ 处. 于x = μ 对称. 4. x 轴为渐近线. 随机误差的规律 定性： 小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小, 特大误差概率极小; 正、负误差出现的概率相等. 标准正态分布曲线 总体均值的置信区间 —对μ的区间估计 在一定的置信度P下(把握性), 估计总体均值（真值）可能存在的区间, 称置信区间. 例：用分光光度法测定标准物质中的铝的含量。五次测定结果的平均值 (Al)为0.1080, 标准偏差为0.0005。已知铝含量的标准值 (Al)为0.1075。问置信度为95%时，测定是否可靠？ 查表 t0.95，4=2.776。因t t0.95，4, 故平均值与标准值之间无显著性差异，测定不存在系统误差。测定结果可靠。 解： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2）两组平均值的比较 当t检验用于两组测定值的比较时，用下式计算统计量t SR为合并的标准偏差(pooled standard deviation) 若t计≥t表，则两组平均值间存在显著性差异，反之无显著性差异。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 解：可算得 =1.25， =1.33 s1=0.015， s2=0.021 例：用同一方法分析样品中的镁含量。样品1的分析结果：1.23%、1.25%及1.26%；样品2：1.31%、1.34%、1.35%。试问这两个样品的镁含量是否有显著性差别？ f=3+3-2=4，查表， t 0.95,4=2.78。 t计＞ t 0.95,4. 故两个样品的镁含量有显著差别。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 22.90 mL 22.91 mL 22.89 mL Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 准确度: 测定值（Xi )与“真值”（μ ）接近的程度. 绝对误差 相对误差 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. V 20.00 mL 2.00 mL Ea ? 0.02 mL ? 0.02 mL Er ? 0.1% ? 1% 称量误差 m 0.2000 g 0.0200 g Ea ? 0.2 mg ? 0.2 mg Er ? 0.1% ? 1% 滴定剂