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分子结构 1. 化学键 键参数：键能、键长、键角、键的极性 分子的极性 共价分子的性质 分子的磁性 2. 共价键理论 键能：也称离解能。298K，1atm时，1mol理想气体AB离解为同状态下的A、B时的焓 变。常用键能数据为平均键能值。如： D(H-OH) = 500.8KJ/mol D(O-H) = 424.7KJ/mol D(HCOO-H) = 431.0KJ/mol 常用的O-H键能为 463.0KJ/mol 键长：分子中两个原子核之间的平均距离。 键角：键与键的夹角。是反映分子空间结构的重要因素。对分子的性质有较大影响。 如：水的键角104.5度，为角型分子，也是强极性分子。P4的键角为60度，可知P4为正四面体。 键的极性：化学键中原子核的正电荷中心和负电荷中心不重叠，则该化学键就具有极性。根据成键原子的电负性差异，可确定键极性的大小。 一. 电子配对法 1.自旋方向相反的未成对电子可形成稳定共价键 2.配对后的电子不能再与第三个配对。（饱和性） 3.配对时，它们的电子云要重叠，重叠越多，所形成的共价键越牢固（方向性） 4.电子云有两种重叠方式： A. 沿键轴方向“头碰头”重叠，称σ键。此种方式重叠最好，最牢固。 B.沿键轴方向“肩并肩”重叠，称π键。如 Px-Px，Py-Py，Pz-Pz 。N2 分子有叁条键，一条σ键，一条Py-Pyπ键，一条Pz-Pz π键 二．路易斯结构与共振理论 所谓“路易斯结构式”，通常是指如下所示的化学符号： 对于大多数有机化合物，利用“八偶律”通过观察便可写出他们的路易斯结构式。 对于无机物，大多数情况下，“八偶律”仍是起作用的。但有时有例外： ①缺电子结构——包括形成共价键的共用电子对之内，少于8电子的，称为缺电子结构。如第3主族的硼和铝，典型的例子有BCl3、AlCl3，缺电子结构的分子往往有形成配合物的能力。例如：BCl3＋:NH3＝Cl3B←NH3 能够接受电子对的分子称为“路易斯酸”，能够给出电子对的分子称为“路易斯碱”。路易斯酸和路易斯碱以配价键相互结合形成的化合物叫做“路易斯酸碱对”。 ②多电子结构——如PCl5里的磷呈5价，氯呈-1价。中性磷原子的价电子数为5。在PCl5磷原子的周围的电子数为10，超过8。这种例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出现。 有时，一个分子在不改变其中的原子的排列的情况下，可以写出一个以上合理的路易斯结构式，为解决这一问题，鲍林提出所谓的“共振”的概念，认为该分予的结构是所有该些正确的路易斯结构式的总和，真实的分子结构是这些结构式的“共振混合体”。 三．杂化轨道理论 1931年鲍林提出杂化轨道理论，满意地解释了许多多原子分子的空间构型。 杂化轨道理论认为： ①形成分子时，由于原子间的相互作用，使同一原子中能量相近的不同类型原子轨道，例如ns轨道与np轨道，发生混合，重新组合为一组新轨道．称为杂化轨道。如一个2s轨道与三个2p轨道混合，可组合成四个sp3杂化轨道；一个2s轨道与二个2p轨道混合，可得三个sp2杂化轨道；一个2s轨道与一个2p轨道混合，可得二个sp杂化轨道。 ②杂化轨道的电子云一头大，一头小，成键时利用大的一头，可以使电子云重叠程度更大，从而形成稳定的化学键。即杂化轨道增强了成键能力。 ③杂化轨道可以分为等性杂化和不等性杂化。如甲烷中的C原子所生成的四个sp3杂化轨道，每个杂化轨道各含1/4的s轨道成分，3/4的p轨道成分，是等性杂化；氨分子中的N原子所生成的四个sp3杂化轨道中，一个杂化轨道含0.3274的s轨道成分，0.6726的p轨道成分；其余三个杂化轨道各含0.2242的s轨道成分，0.7758的p轨道成分。 杂化有多种方式，视参加杂化的原子以及形成的分子不同而不同。 ①sp3杂化——碳原子在与氢原子形成甲烷分子时就发生了sp3杂化。发生杂化时，碳原子的一个2s轨道和3个2p轨道发生混杂，形成4个能量相等的杂化轨道，碳原子最外层的4个电子分别占据1个杂化轨道。 每一个sp3杂化轨道的能量高于2s轨道能量而低于2p轨道能量；杂化轨道的形状也可以说介于s轨道和p轨道之间。 四个sp3杂化轨道在空间均匀对称地分布——以碳原子核为中心，伸向正四面体的四个顶点。这四个杂化轨道的未成对电子分别与氢原子的1s电子配对成键，这就形成了甲烷分子。 杂化轨道理论不仅说明了碳原子最外层虽然只有2个未成对电子却可以与4个氢原子形成共价键，而且很好地说明了甲烷分子的正四面体结构。 在形成H2O、NH3分子时，O、N原子