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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * V0 V0 轴向流动 弥散传质 输入 输出 积累 单位面积: EZ——弥散系数 建立数学模型 (4-40) 通常将(4-40)写成无因次形式 (4-41) Pe ——称为 Peclet(皮克莱)准数,亦称为 轴向混合模型参数,其物理意义为: 讨论: 活塞流: 全混流: ① 根据 Pe 值判断流动类型 方程的边界条件较为复杂,和反应器进出口处物料流动状况以及示踪剂加入方法有关,只有个别情况下方程才有解析解。 3)模型方程的解 采用阶跃法输入示踪剂: 方程的解为 式中erf为误差函数,其定义为 以Pe为参数,F(θ)和θ,E(θ)和θ的关系如图所示。 图中Pe=∞表示没有轴向扩散,即为平推流;当Pe=0时,表示轴向扩散达到极限,即为全混流。 分析 4)数学期望和方差 对于实际反应器,求取模型参数的方法如下。 (1)实验测定F(t)或 E(t); (2)计算 (3)计算 (4)计算 当返混较小时: (1) (2) (3) (4) 轴向混合模型小结 其中: 4.3.3 多级串联全混流模型 1) 定义 多级串联全混流模型是用m个等体积串联的全混流模型来模拟实际反应器中的流动状况。 (1)模型要点 (2)模型参数m 确定模型参数m,即可对实际反应器按多级串联全混流反应器进行计算。 蠕动泵 储液槽 1#电磁阀 2# 3# 4# 5# 6# 搅拌电机 2) 物料衡算 模型方程的建立 阶跃注入法 对第i个反应器进行示踪物的物料衡算 [B进入量]-[B离开量]=[B积累量] V0 V0 Ci-1 Ci VRi i 对上式积分得: 3) 方差 与m的关系 以m为参数,作F(θ)~θ、E(θ)~θ图 当m=1时,为全混流;当m=∞时,为平推流。 对于实际反应器,求取m的方法如下。 (1)实验测定实际反应器的F(t)或 E(t); (2)计算 模型参数m求取 (3)计算 (4)计算m 求出m后,即可按m级串联全混流模型对实际反应器进行有关计算。 (1)理想管式反应器(如移动床)中进行固相加工反应时,由于每个固体颗粒在反应器中的停留时间是相等的,因此反应的总结果(平均浓度和平均转化率)就等于每个颗粒的反应结果,且完全由化学反应动力学特性决定。 (2) 连续釜式反应器中进行固相加工反应时,由于返混,使得进人反应器的固体颗粒在反应器中停留时间不均匀,形成一定的分布。这样每个颗粒的反应结果各不相同,反应总结果当然受停留时间分布的影响。 在一个连续过程中,某个变量的不均匀性是工业生产中经常出现的现象。除了上述的停留时间具有不均匀性,即有一定的分布外,还有速度分布、温度分布和浓度分布等,作为工程人员应能正确判断这种变量的不均匀性在什么情况下是有利的,在什么条件下是不利的,这样便能采取适当措施去发展或力图消除这种不均匀性。 4.4.1 停留时间分布对固相加工反应结果的影响 4.4 混合程度对反应结果的影响 1) 滴际混合和微团间混合状态只有在返混存在的情况下,才会对化学反应的结果产生影响; 2)对于一级反应而言,滴际混合的程度对反应速率毫无影响;级数大于一级,滴际混合对反应速率不利;反之,级数小于一级则有利;而且级数偏离一级愈远,其影响愈大。 3)反应转化率愈高,它的影响程度也愈大。 4.4.2 微观混合及对反应结果的影响 物料的流动状况介于平推流和全混流之间,为非理想流动。实际反应器的计算过程如下。 4.5 非理想流动反应器的计算 停留时间分布 流动模型和模型参数 实际反应器 物料衡算 动力学方程 2)由xAf计算VR 1)由VR计算xAf 4.5.1 轴向混合反应器的转化率 设进行一级不可逆反应, ,对方程进行无因次化: 解得: 以Pe准数为参变数,( 1-XA )~ktm关系标绘如图(4-15)。 对于二级反应,则方程没有解析解,需用数值解。(1-XA)~kCA0tm 关系如图(4-16)。通过实验确定Pe后,利用该图可以查到反应结果。 4.5.2 多级串联全混流模型反应器的转化率 设稳定等容过程,一级不可逆反应 通过实验测定确定停留时间分布数据,确定 ,则 (1)对正在运行的反应器测定停留时间分布数据,选择流动模型并确定模型参数,进行物料衡算,对反应器的生产能力
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