[chap8配位平衡及配位滴定1.pptVIP

1. Prussian blue 的发现 2、[Co(NH3)6]Cl3的发现 3、常见的配位单体 配位阴离子单体 ： :NO2- 硝基 :ONO- 亚硝酸根 :SCN- 硫氰根 :NCS - 异硫氰根 顺磁性：n 0 , μ 0； 反磁性：n =0 , μ = 0 三、晶体场的分裂能 1、定义： d轨道分裂后，最高能级和最低能级之间的能量差， 用“△”表示。 排布原则：● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 ● 电子成对能P和分裂能△的相对大小 [FeF6]3- sp3d2杂化 F- F- F- F- F- F- Fe3+ 3d 4s 4p 4d··· 结果：[FeF6]3-形成之前和之后, 中心原子的d电子排布没有变化。[FeF6]3-为正八面体结构，有磁性，磁性与Fe3+相同。 以[FeF6]3-为例 六配位的配合物 配合物的化学键理论 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Fe3+的结构 3d 4s 4p [Fe(CN)6]3- d2sp3杂化 CN- CN- CN- CN- CN- CN- 结果：[Fe(CN)6]3-形成之前和之后, 中心原子的d电子排布发生了变化，原来由单电子占据、后来腾空了的(n-1)d轨道参与了杂化。 [Fe(CN)6]3-为正八面体结构，有磁性，但磁性比Fe3+的小。 同样是六配位，但对配合物[Fe(CN)6]3–就不同了！ 配合物的化学键理论 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 配合物的空间构型与中心原子（离子）杂化方式的关系 配位数 2 3 4 中心离子杂化方式 配离子空间构型 实例 sp [CuCl2]-; [AgCl2]- sp2 [HgI3]- sp3 [NiCl4]2- [Zn(NH3)4]2+ dsp2 [Ni(CN)4]2- 配合物的化学键理论 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 配位数 5 6 中心离子杂化方式 配离子空间构型 实例 d2sp2, d4s [SbCl5] 2-, VO(acac)2 dsp3 [Fe(CO)5] sp3d2 [FeF6]3- d2sp3 [Fe(CN)6]3- 配合物的化学键理论 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、配合物的类型：外轨型和内轨型配合物 [FeF6]3- [Fe(CN)6]3- 1、外轨型配合物 sp3d2 杂化 外轨型 d2sp3 杂化 内轨型 一般电负性比较大的配位原子如F、O易和中心离子形成外轨型配合物。 中心离子杂化时，其d电子的排布不变，只用外层的空的d轨道进行杂化。 特点：此种配合物的磁性和中心离子的磁性相同；稳定性差。 配合物的化学键理论 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2、内轨型配合物 中心离子杂化时，其d电子的排布发生变化，腾出内层的d 轨道参与杂化。 特点：此种配合物的磁性比中心离子的磁性小；稳定性强。 一般电负性比较小的配位原子如N、C、S易和中心离子形成内轨型配合物。 配合物的化学键理论 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、配合物的磁性 配合物磁性的测定是判断配合物结构的一个