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对煤化工中CO2 综合利用浅析 贠俊良1，陈妍1，王派风1，章本照2 1. 陕西鼓风机集团，2. 浙江大学 摘要：通过长期调研并参考相关文献，我们认为煤化工中二氧化碳的排放是一个必 须十分重视的问题，在减少排放的同时，应充分注意到二氧化碳也是一个可利用的 资源，可以变害为宝。本文中对二氧化碳综合利用的相关技术进行了简要阐述。 一、前言 1. 发展煤化工的重要意义 我国每年的能源需求在飞速增长，根据 2006 年的统计，我国消耗的原油为3.2 亿t，其中的1.4 亿t 为进口原油，原油的对外依存度为44%。但我国有较为丰富的 煤炭资源，煤炭的保有储量超过1 万亿t，所以发展煤化工必定将成为我国能源化工 行业的重点和热点。我国政府制定的《我国国民经济和社会发展“十一五”规划纲要》 中明确指出，要“发展煤化工．开发煤基液体燃料，有序推进煤炭液化示范工程建 设．促进煤炭深度加工转化”。不仅如此，在2006 年国家发改委组织编制了 《煤化 工产业中长期发展规划 (征求意见稿)》中，明确我国将建成七大煤化工产业区，并 从2006 年至2020 年，我国煤化工总计投资将超过1 万亿元人民币。这些都表明我 国发展煤化工的力度和决心。 发展煤化工非常符合我国特有的能源结构的要求，可以有效的缓解我国对于进 口原油的依赖程度；煤化工的能源产品，可以有效的缓解传统煤燃烧所带来的污染 压力，大大降低对于环境的破坏。 2. 必须十分重视煤化工的二氧化碳排放 发展煤化工同样也会带来其他方面的问题，CO2 的排放就是其中突出的也是较 难解决的问题之一。从煤炭和石油的元素组成来看，煤的氢/碳原子比在 0.2～1.0 之 间．而石油的氢／碳原子比达1.6～2.0。以煤替代石油生产传统的石油化工产品的 过程一般都伴随着氢／碳原子比的调整，从而要比石油化工排放更多的CO2。而CO2 的污染会造成严重的温室效应，产生诸如地球上的病虫害增加、海平面上升、气候 反常，海洋风暴增多、土地干旱、沙漠化面积增大等严重的危害。更有科学家预测： 如果地球表面温度的升高按现在的速度继续发展，到2050 年全球温度将上升2～4 摄氏度，南北极地冰山将大幅度融化，导致海平面大大上升，一些岛屿国家和沿海 城市将淹于水中，其中包括几个著名的国际大城市：纽约，上海，东京和悉尼。 因此在发展煤化工同时，必须研究煤化工中CO2 的减排及其综合利用，这是我 国发展煤化工过程中面临的重要问题。 二、煤化工中的 CO2 排放 大多煤化工的生产过程都将产生 CO2 排放。下面对煤制甲醇及烯烃、煤直接液 化、间接液化等新型煤化工技术过程中的CO2 的排放问题进行分析。 1. 煤制甲醇及烯烃过程中的CO2 排放 煤制烯烃过程包括煤气化、合成气净化、甲醇合成以及甲醇制烯烃四项主要的 流程，图1 是流程示意图。 图1 煤制烯烃过程流程图 煤制烯烃过程中的CO2 主要来自煤气化过程，煤气化过程CO2 的产生与前面间 接液化类似，煤在氧气和水蒸气存在的条件下 ，发生以下的CO2 生成反应： C+O2=CO2 CO+H2O=CO2+H2 另外，甲醇合成过程要求原料气中的H2 和CO 的摩尔比接近2:1，而煤气化过 程获得的气体中 H2/CO 的摩尔比小于2．需要将一部分CO 通过水煤气变换反应生 成H2 和CO2 以满足甲醇合成的要求，这样又会有部分CO2 生成。除少量的CO2，(占 原料气体总量的3％左右)参与甲醇合成反应外，大部分CO2 在合成气净化过程中被 脱除而进行排放。煤制烯烃过程的CO2 排放量按每吨中间产品甲醇计，约2 t；按每 吨最终产品烯烃计算，约6 t(不包括燃料排放部分)。 2. 煤直接液化过程中的CO2 排放 直接液化是把固体状态的煤在高压和一定温度下直接与氢气反应，使煤炭直接 转化成液体油品的工艺技术。图2 是它的反应过程流程图。从图1 中可以看出，反 应过程中的氧元素 图2 直接液化反应过程流程图 主要来自煤中氧，并且反应环境氢气纯度较高（氢气纯度 80％），反应后氧主要以 水中氧的形式排出体系，CO2 产率较低。神华上湾煤在日本NEDOL 工艺的1t/d PSU 装置上的 CO2 产率 (daf 煤为原料 )约为 2％，而在美国HTI 工艺PDU装置上的CO2 产率 (daf 煤为原料)为0.34％。 3. 煤间接液化过程中的CO2 排放 煤间接液化过程是相对于直接液化过程而言的，它主要由三大步骤组成：第一 是煤的气化，第二是合成，最后是精炼，其过程流程图可见图3。煤间接液化过程 中的CO2 主要产生于气化和合成两个步骤。 图3 间接液化过程流程图 在煤的气化过程中，需要加入氧气和水蒸汽做为气化剂，因此存在以下的CO2 生成反应： C+O2=CO2 CO+H2O=CO2+H2 而在合成步骤