第4章相平衡讲义.ppt

a、b—纯物质熔点 E—最低共熔点 aE、bE—溶液凝固点随溶液组成变化关系；固体A、B在溶液中的溶解度随温度的变化关系—称为液相线。 2.液相完全互溶固相完全不互溶的两组分系统 返回章首 aC、bD—固相线 CED—三相线 邻硝基氯苯(A)–对硝基氯苯(B) 二元系的相图 温度降至c点，开始凝固出纯B。温度继续下降，纯B固体的量不断增加，液相的B含量不断减少。当温度降到E点，开始出现纯A固体，系统内A、B纯固体与液相三相共存，温度不再下降，直至液相消失。系统内A、B两种固体的温度继续降低。 返回章首 c 邻硝基氯苯(A)–对硝基氯苯(B)二元系的相图 温度降至c点，开始凝固出纯B。温度继续下降，纯B固体的量不断增加，液相的B含量不断减少。当温度降到E点，开始出现纯A固体，系统内A、B纯固体与液相三相共存，温度不再下降，直至液相消失。系统内A、B两种固体的温度继续降低。 返回章首 c 邻硝基氯苯(A)–对硝基氯苯(B)二元系的相图 结晶分离 制造低熔点合金和熔盐电解 的相图 邻硝基氯苯(A)–对硝基氯苯(B) 二元系的相图 3.固相完全不互溶且生成化合物的系统 CCl4(A)—C6H4(CH3)2(B)的相图 返回章首 生成稳定化合物的相图 返回章首 生成稳定的溶剂化物 H2O(A)—H2SO4(B)的相图 的相图 生成不稳定化合物的相图 737℃ 返回章首 恒压冷却过程 恒压冷却过程和冷却曲线 4.固相完全互溶或部分互溶的系统 返回章首 固相完全互溶系统的相图 固相部分互溶系统的相图 5.两组分系统液固 平衡相图汇总 返回章首 返回章首 返回章首 液固相图 返回章首 不同类型的组合 1.三组分系统相图的坐标选取 a b 4.6 三组分系统的液液平衡相图 返回章首 正三棱柱体相图 2.三组分系统液液平衡相图 苯(A)–二甘醇(B)–正己烷(C) 125℃时的液液相图 返回章首 三组分液液平衡恒温相图（类型1） 苯(A)–二甘醇(B)–正己烷(C) 25℃时的液液相图 返回章首 三组分液液平衡恒温相图（类型2） 返回章首 三组分液液平衡T—x立体相图 返回章首 三组分系统液液平衡相图汇总 各种类型的三元液液平衡相图 7.精馏 精馏原理：气液平衡时气相组成一般不同于液相组成。 返回章首 板式塔 填料塔 返回章首 恒沸混合物问题 塔底：纯A 或纯B 塔顶：恒沸混合物 塔底：恒沸混合物 塔顶：纯A 或纯B 可用萃取精馏方法解决恒沸混合物分离的问题。 4.3 两组分系统的高压气液平衡相图 高压下二元系pTxy立体相图 返回章首 高压下二元系的Tpxy立体相图 （1） （2）上曲面—液相面；下曲面 —气相面 （3）T1、T2恒温剖面—一般正 偏差系统；T3、T4高于TcA 低于TcB，不同于一般恒温 相图 （4）cAcB线—混合物临界点随 组成变化曲线 反冷凝现象 混合物的临界点 高压下二组分系统 的恒温相图示意 二元系 VLE 相图 理想混合物 正偏差系统 负偏差系统 A x B A x B A x B A x B A x B A x B A x B A x B A x B A x B 掌握相图的要点： 点、线、面意义，自由度分析 各种过程在图上的表示 各相之间量的关系——杠杆规则 返回章首 二元系 VLE 相图 ( )T ( )p 液相线： p = p(x) T = T(x) 蒸气压与液相组成的关系 沸点与液相组成的关系 气相线： p = p(y) T = T(y) 饱和蒸气的压力与气相组成的关系 露点与气相组成的关系 返回章首 泡点方程 露点方程 ( )T ( )p f 液相线以上： p p(x)，液相区 T T(x)，液相区 2 气相线以下： p p(y)，气相区 T T(y)，气相区 2 液相线以上： 液相线以下： 气相线以上： 液相线以下 气相线以上： 液相线以上 气相线以下： p(y) p p(x) 两相区 T(x) T T(y) 两相区 返回章首 1 1 1.液液平衡 p 一定， T~wB H2O(A)-