工艺学复习总结..docVIP

流程框图 一、烃类蒸汽转化催化剂 烃类蒸汽转化都是在1000℃下反应，其反应速度也很慢，需加催化剂。 ①活性组分：10～25％（重量）Ni ②载体：α-Al2O3,MgO-Al2O3,ZrO2-Al2O， CaO-Al2O3 ③活化：原因，镍的氧化物无活性 目的，还原氧化物、脱除微量毒物 ④中毒：硫和铅等。 对催化剂的要求：①高活性；②高强度；③较好的热稳定性 和抗析碳能力 1、催化剂的活性组分、助催化剂和载体 ①活性组分：从性能和经济方面考虑，活性组分，镍为最佳。 NiO为最主要活性成份。实际加速反应的活性成份是Ni， ②助催化剂：提高镍的活性、延长寿命和增加抗析碳能力。 ③镍催化剂的载体：使镍高度分散、晶料变细、抗老化和抗析碳等作用。 催化剂中毒 （1）S S ≤0.5ppm,可逆性中毒 催化剂活性越高，允许S含量越低。 温度越低，S对镍催化剂毒害越大。 （2） As 永久性中毒 As来源:含As碱液脱碳 （3）卤素 卤素 ≤0.5ppm,永久性中毒 二、合成气催化剂 铁系催化剂 未还原前FeO+Fe2O3，可视为Fe3O4，尖晶石结构。 Al2O3: 结构型促进剂，改善还原态铁的结构 MgO K2O :电子型促进剂，有利于氮气的吸附和活化 CaO 二、催化剂的还原与活性保持 （1）还原 反应的活性组成是金属铁，所以使用前要将催化剂还原。通常用氢气作还原剂： Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O kJ/kmol 确定还原条件的原则：①使完全还原为a-Fe。②保持还原铁晶粒具有大的表面积、大的活性中心。 还原温度一般选500-520℃，根据反应式可确定H2/H2O之比要尽可能高 三、乙苯催化脱氢催化剂的选用 乙苯在高温下脱氢时，主要产物是苯！ 脱氢反应是在高温、有氢和大量水蒸气存在下进行的 脱氢催化剂的活性组分是氧化铁，助催化剂有钾、钒、钼、钨、铬等氧化物 Fe2O3:K2O: Cr2O3=87:10:3组成的催化剂乙苯的转化率可达60%，选择性为87% 催化剂种类 ① Cr2O3/Al2O3 烷烃 烯 不能有水(侵占活性中心) 减压操作 失活快（易结焦），用含O2的烟道气再生。 ②氧化铁系催化剂 H2O：稀释剂，氧化剂 助剂: Cr2O3 热稳定性 K2O 降低酸度，防结焦 氧化铁系催化剂： 　　（1）助催化剂 　　　Cr2O3 ---- 提高热稳定性 K2O ---- 改变催化剂表面酸度，防止结 焦，催化水煤气反应，促进催化剂的自再生能力 （2）小粒径，低比表面，异型，大空隙率，减少内扩散阻力，可提高选择性 （3）催化剂及催化剂再生的优化配置 a. 第一段：高选择性催化剂，然后高活性催化剂 b. 水蒸汽管插入不同位置，轮流开启活化 ⑤催化剂颗粒度对反应的影响 脱氢反应的选择性随粒度的增加而降低 解释为主反应受内扩散影响比较严重，而副反应受内扩散影响较小的缘故 工业上常采用较小的颗粒度催化剂，以减少催化剂的内扩散阻力同时还可将催化剂进行高温焙烧改性，以减少催化剂的微孔结构 四、二氧化硫氧化用催化剂 铂 活性高；价贵，易中毒。 氧化铁 价廉；≥640℃才有活性。 钒催化剂 活性高，价中，稳定性好。 ★主催化剂 V2O5 ★助催化剂 K2O,Na2O ★载体 SiO2 钒催化剂的主要毒物是砷、硒、氟和酸雾。 砷的毒害主要体现在两个方面：一是钒催化剂能吸附As2O3，堵塞催化剂活性表面；二是在 500℃以上高温V2O5能与As2O3生成V2O5?As2O5 ，这是一种易挥发物质，从而造成钒的损失。 硒在温度较低时对钒催化剂有毒害，但加热后(400-500℃)可以复原。 HF能与二氧化硅生成SiF4，破坏载体，使催化剂粉碎。F还能与V反应生成VF5, 其沸点低(112.2 ℃)，也要造成钒的损失。 酸雾腐蚀钢设备，腐蚀的粉尘落在催化剂表面上使其