凝固科学基础复习梗概..docVIP

一．1. 实验数据 液体结构定性推论 熔化时，约3-5%的体积膨胀。 原子间距增加1-1.5%,排列松散 LbLm 与固态相比，金属原子的结合键破坏很少部分 熔化时熵增大 排列的有序性下降，混乱度增加 气、液、固相比较，液态金属结构更接近固态 2.衍射图像： 晶体：位置明确的清晰线条或分布规则的亮点。 液体：少数几条宽而模糊的衍射带或漫射光环。 表明：液态中有一些紊乱分布的原子，造成对X射线的散射 3.径向分布函数 r， 距参考原子的距离； nr，r+dr，半径为r和r+dr之两球面间的壳层内的原子中心数； ρ（r），r处单位体积内的原子数目，number density。 4.近程(有)序：在几个原子间距范围内，质点的排列与固态相似，排列有序 5.液态金属配位数：邻近参考原子密集排列的第一球壳原子数。即r-原子密度图中第一单峰下的面积。 6.温度升高，液体径向分布密度的变化：峰值下降 7.液体结构理论： （1）点阵理论：将液体看作是各处被破坏的固体。包括晶胞理论、孔穴或效结构理论。 （2）钢球随机密堆积模型：液体是原子或分子刚球的随机密集堆积物，其中没有晶体区域，也没有大到足以容纳另一原子的空穴。 8.杂质的存在破坏了液体的均匀性，造成分布不均。 由于散热和纯净度影响，存在 1）温度不均匀（能量起伏） 2）成分和浓度的不均匀（起伏） 3）相和结构的不均匀（起伏） 正是这些不均匀，为凝固成核提供了必要条件，使实际金属凝固时成核更容易。 9.熔化前后：扩散率增加、电阻增加、体积增加、LbLm， SLSS 10.流体(fluid)：在剪切力作用下（无论多小）可连续变形的物质。 牛顿流体(newtonian fluid)：变形速率与剪切应力成正比例的流体。 流体的黏滞性：流体抵抗剪切变形的能力。 度量：黏度。从微观的角度看，其本质是反映质点间作用力大小。描述流动时内摩擦。 影响粘度的因素： 在高出熔点不太多的温度范围内，T?升高，粘度?η下降，流动性好。 一般的趋势是熔点愈高，粘度愈大，但Sb和Mg例外。 固态杂质使液态金属粘度升高，因为固态杂质增加流体内摩擦。 11.界面：相与相间的分界。 表面张力：表面上单位长度受的力。使表面变形需要做功。 由于内部分子原子的吸引，在液体自由表面上存在表面张力是最直观的物理现象，它使液体表面积趋于最小。 界面自由能：单位面积上的界面能量。 表面自由能为σ（J/m2）的表面具有大小为σ（N/m）的表面张力。 一般的趋势是熔点愈高，表面张力愈大，但B例外。 Laplace方程： 对于球形界面， r1=r2=R Laplace方程的应用-最大气泡压力法测量表面张力 （金属液面下h处，半径为r的球形气泡所受总压力P） 接触角 a)θ90°，液体L湿润固体S，V表示气体； b)θ90°，液体不湿润固体 二．1. 对于恒温和恒容下，使用A作为判断标准。对于恒温和恒压下，使用G作为判断标准。ΔG=0，则系统处于平衡状态。ΔG0，相变倾向于自发进行。ΔG0，相变将自发地朝相反方向进行。 　熔化熵ΔS= ΔH/ Tm =L/ Tm 熔化吸热， ΔH为正； 实验证明，大多数金属：ΔS≈ R（8.31 Jmol-1 K-1 )，摩尔气体常数 称为Richard法则。 物质在冷却到平衡熔点以下继续保持液态，称为过冷（supercooling）。 凝固过程在温度低于熔点（液相线温度）情况下才可能发生。 过冷度 凝固驱动力：是固态和液态的自由能差。是由过冷度提供的；过冷度越大，凝固驱动力越大。 设成分为XB系统， α、β两相结构，α、β两相浓度分别为Cα、Cβ，系统的平均自由能G？两相平衡浓度？ α、β两相浓度分别为Cα、Cβ，二相自由能相应在G曲线d、e两点。作溶液的平均浓度XB的垂直线。 垂线与de线的交点h的高度XBh等于系统的平均自由能G。 两相平衡浓度为Cαe、Cβe（两相溶液切线规则） 4.A、B两组元形成α、β两相，平衡的热力学条件：各相的温度T、压力P和每个组元在各个相的化学位μ必须相等 。 Tα=Tβ Pα=Pβ μAα= μAβ，μBα=μBβ 使用自由能作为判据时，平衡条件是在一定的温度和压力下，一个封闭系统（成分和质量固定的系统）的自由能处于可能的最低值。 在常温常压下，石墨是碳的平衡