利用热解气相色谱鉴别真假油气显示..docVIP

利用热解气相色谱鉴别真假油气显示 韩方 李荣 闫燕 王树森 李斌 孙述文 宫荣臻 摘 要 由于钻井液添加剂对岩屑的污染，给识别真假油气显示造成一定的难度。本文介绍了一种利用热解气相色谱分析技术鉴别真假油气显示的方法。通过对27种添加剂检测分析，分别得出不同添加剂的色谱曲线特征，其中针对15种对岩屑影响较大的添加剂的曲线特征分析研究发现应用热蒸发烃、热解烃色谱曲线与添加剂的热解指纹谱图对比，可快速、准确的鉴别真假油气显示，多口井的实践表明，此方法对现场录井具有重要意义。此外，通过实验证实水洗法排除样品污染较差，利用扣除本底法可准确求出热蒸发烃、热解烃污染校正系数，是排除样品污染的较理想方法。 一、引 言 在石油钻探过程中，工程方面为减少井下复杂情况或有效处理工程事故，获得较快进尺，使用钻井液添加剂的品种及数量越来越多，对岩屑造成污染，出现真假异常显示，给录井人员正确评价生储油岩，带来很大困难。这种现象在现场解释及实验室分析过程中也常常遇到，为识别真假油气显示，得到真实数据，有些油田曾采用多种方法，主要是应用热解色谱分析技术对原油、煤油、柴油、机油、黄油、丝扣油几种混油情况进行了分析，建立了判断标准；也有的油田开始探索采用定量荧光检测技术识别岩屑的真假显示，但尚不能全面、系统地对各种常见添加剂进行区别。针对这种情况，我们利用热解气相色谱法采用ROCK-EVAL（II型）和ROCK-EVAL（II+III型）及由PYQ88-2型热解仪、GC-9A色谱仪、数据处理工作站组成的一套热解气相色谱仪，对27种常见添加剂进行了实验分析，发现有15种添加剂对岩屑录井影响较大，可利用热解气相色谱分析技术快速、有效的排除样品污染，判别真假油气显示。 二、各种添加剂对热解色谱及热解气相色谱分析的影响剖析 在区别真假油气显示方面，热解气相色谱的优点是样品用样量少、仪器灵敏度高、分析快速经济。相比之下要比常规溶剂浸泡，蒸发后再进行气相色谱分析优越得多。体现在职）能检测样品全部轻、重烃组分；2）不用液氮或干冰冷冻，只需热解炉恒温300℃或320℃进样后便可获得被测物中热蒸发烃组分；3）减少样品前期预处理，节省大量有机溶剂，分析人员可不在有毒、易燃和烦琐操作条件下工作。常用于钻井施工中的27种钻井液添加剂可通过热解色谱定量测试，清楚表明其对热解参数S1和S2值的影响程度，再利用热解气相色谱法对27种添加剂所含化合物的组成分析检测，获得色谱组分特征曲线，通过特征曲线的对比分析区别27种添加剂对S1和S2组分的影响，为准确判断真假油气显示，提供可靠依据。 1．各种添加剂对热解参数S1和S2影响的剖析 从图1可以清楚看到27种添加剂的热蒸发烃S1和热解烃S2具有不同特征，可以把添加剂划分以下四类：1）S1曲线谱峰高，S2曲线谱峰与基线吻合；2）S1和S2曲线谱峰都高；3）S1和S2曲线谱峰都偏小；4）S1和S2曲线谱峰甚微。 S1和S2的不同曲线特征表明添加剂对样品污染程度是有差别的。将其27条色谱曲线进行数据整理列出表1，表1给出热解参数S1、S2和Tmax及间接参数Cp、TPI，通过这五个参数可准确判别27种添加剂分别归属四种情况，表明对其热解参数S1和S2的影响程度。 第一种情况：S1含烃量高，S2无含烃量。S1值在1.26.62mg/g范围，添加剂分别是润滑剂RH-3、润滑剂MRH-86D、煤油、柴油、液压油、生物聚合物、聚阴离子纤维素PVC-L。而生物聚合物、聚阴离子纤维素PVC-L的S1值为1.26～3.85mg/g0.32和 0.10，这两种添加剂在钻井过程中经钻井液稀释对样品S1值不会产生影响；润滑剂RH-3等5种添加剂对样品S1值会产生较大影响。 第二种情况：S1和S2含烃量都高。S1为20.09～465.00mg/g；S2为0.66～463.18mg/g时，添加剂分别为清泡剂RH-4、磺化沥青、加重解卡剂PIPELAX-N、氧化沥青、HZN-102、棕红色通用密封脂、机油、螺纹密封脂、有机皂土、解卡剂SR-301。这10种钻井液添加剂都不同程度影响地S1和S2值；而加重解卡剂、蚴纹密封脂的S2含烃量分别为0.66～7.00mg/g，对S2值不会产生大的影响。 第三种情况：S1和S2含烃量都偏低。添加剂分别为Fcls、SPC、SPNH、阳离子有机硅缩聚物、SMP-1，S1含烃量范围0.28～10.09mg/g，S2含烃量范围2.30～24.56mg/g，有效碳范围0.21～2.68。这5种添加剂对S1和S2值影响甚微。 第四种情况：S1和S2含烃量甚微。有PAC-HV、MAN-101、WFT-666、氧化铁解卡剂、降失水剂，S1含烃量范围0.01～0.15mg/g，S2含烃量范围0.02～0.