亲核加成反应 第10章醛、酮及亲核加成反应.doc

亲核加成反应 第10章醛、酮及亲核加成反应 第10章 醛、酮及亲核加成反应 本章内容 10.1醛、酮的结构和命名 10.2醛、酮的物理性质和光谱性质 10.3醛、酮的制备 10.4醛、酮的亲核加成反应 10.5 羰基的还原反应 10.6 醛酮的氧化反应 、酮的分子中都含有羰基（＞C＝O） O … 探讨工业厂房工程造价在设计阶段的控制 【摘要】本文探讨的主要内容是：在保证工业厂房工程中施工质量的前提下，如何在设计阶段做好工程造价控制。 【关键字】工业厂房工程、造价控制、设计阶段 中图分类号：E271文献标识码： A 前言 工业厂房建设工程是一个… 高 校 生 物 学教 学 研 究 （ 电子 版 ）２ ０ １ ４年 ６月 ，４ （ ２ ） ：６ －９ Ｉ ＳＳＮ ２ ０ ９ ５ — １ ５ ７ ４ ＣＮ １ １ － ９ ３ ０ ７ ／Ｒ ｂ ｉ ｏ ｔ ｅ ａ ｃ ｈ ． ｈ ｅ ｐ ． ｃ ｏ… 第10章 醛、酮及亲核加成反应 本章内容 10.1醛、酮的结构和命名 10.2醛、酮的物理性质和光谱性质 10.3醛、酮的制备 10.4醛、酮的亲核加成反应 10.5 羰基的还原反应 10.6 醛酮的氧化反应 、酮的分子中都含有羰基（＞C＝O） O R H R O R’ 醛 －CHO 醛基 酮 ＞C＝O 酮基 分子中的烃基（R）可以相同也可以不相同。醛、酮分子 中的烃基可以是直链的或是环状的，脂肪的或芳香的 1 10.1 醛、酮的结构和命名 10.1.1 羰基的结构 π C σ O δ δ C O 碳原子SP2杂化轨道与另外三个原子以σ键结合的，所以这 三个σ键都处于同一个平面上，键角约为120°。 ?碳原子未参与杂化的一个P轨道与氧原子的一个P轨道侧 面重叠（肩并肩）形成一个π 键，垂直于这个羰基平面。 ? ? ? 羰基是由一个σ键和一个π键组成的碳氧双键，类似于 烯烃的碳碳双键。 由于氧的电负性比碳大，吸电子能力比碳强，因此， 羰基中电子密度分布是不均匀的，流动性较大的π 电 子云偏向于电负性强的氧原子。所以羰基是一个极性 基团，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电 荷。 2 10.1.2 醛、酮的命名 系统命名法： *是以含有羰基的最长碳链为主链，醛从醛基的碳原子开 始编号，酮从靠近羰基的一端开始编号，把羰基的位 号写在名称前面。 *如主链上有取代基，则将取代基的位号及名称写在醛酮 的名称前。 *如有两个以上的羰基，可以用二醛、二酮等命名。 *编号可用阿拉伯数字，也可以用希腊字母。与醛酮的羰 基（官能团）直接相连的碳原子为α，依此为β、γ 等。 C C H 3 C H 3 O C C H 3 C H 2 C H C H C H 3 C H C H O C H 3 C H C C H 2 C H 3 2,3-二甲基-4-戊烯醛 4,5-二甲基-5-庚烯-3-酮 O CH3 O CH3 C CH2 CH2 CHCH2 CCH3 4-甲基-2，7-辛二酮 3 10.2醛、酮的物理性质和光谱性质 物理性质 羰基是极性基团，因此醛酮分子一般都是极性分子， 羰基中的氧原子可以与水形成氢键，低分子量的醛酮 可溶于水，也可溶于有机溶剂。 醛或酮分子间不能形成氢键，不存在缔合现象。 C12以下的醛酮是脂肪族醛酮的密度小于1，芳香族醛 酮的密度大于1。 光谱性质 1680-1750cm-1 O R H 2750 cm-1 O R R1 1680-1750cm-1 红外光谱 4 苯甲醛的红外光谱 CO-H CO 1H-NMR谱 1H-NMR谱中，与C=O基相连的碳上的氢的化学位移在 2.1～2.5ppm范围内。由于羰基的去屏蔽作用，醛氢 （-CHO）的化学位移在低场，约在9.7ppm处，常用于 鉴别醛。 5 10.3 醛、酮的制备 10.3.1 10.3.2 10.3.3 10.3.4 10.3.5 醇的氧化 炔烃的水合和胞二卤代物的水解 烯烃的氧化 傅氏酰基化 瑞默-梯曼反应 10.3.1 醇的氧化 伯醇和仲醇通过氧化和脱氢反应,叔醇在相同条件下不被氧化. H R-C-R’ OH K2Cr2O7 H2SO4 R-C-R’ O 伯醇氧化收率低,易变为羧酸,适合合成沸点低的醛 6 ? 三氧化铬和吡啶氧化到醛 CH3(CH2)6CH2OH Cr2O3(C5H5N)2 CH2Cl2 25℃ 95% CH3(CH2)6CHO 重铬酸吡啶盐（PDC） OH O PDC DMF, 0oC