磷酸铁锂化学分析法.docVIP

范围本标准规定了磷酸铁锂中磷、铁、锂以及碳的分析方法.本标准适用于磷酸铁锂产品、半成品及磷铁矿的分析.1.0 引用标准1.1 GB/T601-88 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备;1.2 GB/T4701.7-1994 《磷铁的化学分析方法》;1.3 GB/T 3885.4-1983 锂辉.锂云母精矿化学方法 火焰原子吸收光度法测定锂量.2.0 铁量的测定2.1 方法提要在盐酸溶液中，用二氯化锡将铁（Ⅲ）还原成铁（Ⅱ），然后加入氯化高汞以氧化过量的二氯化锡， 用二苯胺磺酸钠为指示剂，以重铬酸钾标准溶液滴定，其反应式如下：? ???2Fe3++Sn2++6Cl-? ?→? ? SnCl62-+2Fe2+? ???4Cl-+Sn2++2HgCl2? ?→? ? SnCl62-+Hg2Cl2? ???2Fe2++Cr2O72-+14H+? ?→? ?6Fe3++2Cr3++7H2O2.2试剂 2.2.1盐酸：（1+1）;2.2.2 硫酸—磷酸混酸：将150ml硫酸慢慢地加入500ml水中，冷却后加入150ml磷酸，用水稀释至1L，混匀;2.2.3 二氯化锡溶液（100g/L ）： 称取10g氯化锡溶于10ml（1+1）盐酸中，用水稀释至100ml（若溶液浑浊则需过滤）；2.2.4 二苯胺磺酸钠指示剂（0.5%）：2.2.5 氯化高汞饱和溶液【C（1/6K2Cr2O7）=0.0500mol/L】溶液：称取2.4518g预先在150度烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250ml烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。2.3 分析步骤称取0.2000g试样于250ml三角瓶中，加入10ml盐酸溶液，置于低温电炉上加热至完全溶解，取下稍冷，加入30ml水，加热至沸，趁热滴加二氯化锡溶液至黄色消失后再过量1～2滴，流水冷却至室温，加入10ml氯化高汞饱和溶液，混匀，静置2min后，用水稀释至80ml,加入20ml硫磷混酸溶液，4～5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，溶液由绿色转变成蓝紫色为终点。2.4 计算：? ?按下式计算铁的百分含量：? ? Fe(%) = C x V x 0.05584 × 100? ?m??式中：C——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L;? ?? ?V——滴定所消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml;m——称取试样的质量，g。0.05584系数——为铁的摩尔质量，单位为g/mol 。注意事项：（1）还原必须有足量的盐酸存在，为了使三价铁全部还原为铁，以及阻止二价铁再被氧化，二氯化锡必须稍过量。（2）二氯化汞的氧化作用较慢，当加入二氯化汞后，须不断搅拌或摇动和放置2至3min，待作用完全后，方可用重铬酸钾滴定。（3）在滴定前加硫磷混酸是为了避免三价铁的黄色掩盖蓝紫色终点。（4）试样中若有碳粉则需在盐酸溶解好试样后，用滤纸过滤，用水洗涤碳粉8～10次。3.0 磷量的测定3.1 方法提要在硝酸介质中，磷与钼酸铵生成磷钼酸铵黄色沉淀，过滤后用氢氧化钠标准溶液溶解，以酚酞为指示剂，用硝酸标准溶液滴过量的氢氧化钠。反应式如下：H3PO4+12(NH4)2MoO4+21HNO3→(NH4)3PO4?12MoO3↓+21NH4NO3+12H2O2(NH4)3PO4?12MoO3+46NaOH→2(NH4)2HPO4+ (NH4)2MoO4+23NaMoO4+22H2ONaOH+ HNO3→NaNO3+H2O3.2 试剂配制3.2.1 硝酸钾溶液：20g/L 将20g硝酸钾溶于1升煮沸过经冷却的水中，摇匀。3.2.2 钼酸铵溶液：将A溶液（70g钼酸铵溶于53ml氨水和267ml水中制成）慢慢地倾入B溶液（267ml硝酸与400ml水混匀而成）中，冷却，静置过夜。3.2.3 硝酸标准溶液C（HNO3）≈0.1mol/L 量取7ml硝酸于1L容量瓶中，用煮沸并冷却的水定容。3.2.4 氢氧化钠标准溶液C（NaOH）≈0.1mol/L称取4g氢氧化钠（优级纯）溶于煮沸并冷却的水定容至1升。标定：称取0.1000至0.2000g120度烘2h的优级纯苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)于250ml锥形瓶中，加入50ml煮沸并冷却的水，溶解水，加入2至3滴酚酞（1%）指示剂，用0.1mol/L NaOH标准溶液滴定至粉红色即为终点。C（NaOH） = m × 1000? ?V1 × 204.2f = C（NaOH） x 1.347? ?1000式中： m—— 苯二甲酸氢钾的质量，g;C（NaOH）——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L;f——与1.00ml氢氧化钠标准溶液相当的以克表示的磷的