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An imidazole-functionalized polyacetylene: convenient synthesis and selective chemosensor for metal ions and cyanideQi Zeng, Ping Cai, Zhen Li, Jingui Qin and Ben Zhong TangChem. Commun., 2008, 1094–1096. 咪唑基聚乙炔：一种合成方便且对金属离子和氰化物有选择性的化学传感器 通过后功能化方法简便的制备了一种新的侧链具有咪唑基团的发光聚乙炔（P1），依据荧光猝灭机理作为选择性报告Cu2+存在的高分子（检出限为1.48ppm）。有趣的是，Cu2+使P1荧光猝灭后在加入CN-后重新发光，这使P1成为一种新的、灵敏的和氰化物有选择性的探针。 聚乙炔(PA)是典型的共轭聚合物，最近几年很受关注。多亏了科学家的热情努力，研究从最初的传统导电聚乙炔到液晶聚合物发光二极管螺旋聚合物气体分离膜有机-无机非线性光学和磁性材料等1,2。结构上，PA是线状的聚烯链[–(HC=CH)n–]。重复单元里的两个H原子提供了足够的机会主链修饰：取代基取代每个重复单元里一个H原子时为单基取代，取代两个H时为双基取代。我们分子水平上PA非常感兴趣，并且已经成功聚合了成百上千个单基取代的乙炔。双基取代的PAs表现通常优于相应的单基取代PA。例如1-苯基-1辛炔，一种双基取代的PA，有很强的耐热分解特性（在120℃空气中热处理20 h检测不到明显的分子量变化），发射蓝光。然而苯乙炔，一种单基取代的PA，则是易降解，而且发光很弱。3，双基取代的PA的稳定性和强发光特性使它们成为聚合物化学传感器的良好替代品4。然而关注双基取代的PAs化学传感器的性质的报告却很少5。原因可能是在合成的过程中遇到困难。一般来说，共轭的聚合物基化学传感器应该包含受电子官能团来捕捉金属离子，例如联吡啶，三联吡啶，喹啉段6。然而，制备含有氨基聚合物，胺类，羟基，氰基，硫基的双基取代的PAs仍旧是一个巨大的挑战。 最近，部分基于我们以前关于聚合物反应的工作7，我们发现了一些合成方法，聚合它们的单体来获得一些功能的双基取代的PAs。它们中的大部分含有极性侧链，例如偶氮基团，吲哚官能团，吡啶官能团8。这些结果提示我们来用后功能化方法来设计双基取代的PA化学传感器。在这篇文章里，我们报告了如何实现这个目标，并且描绘了一个咪唑官能团修饰的双基取代的聚乙炔 P1（方案1），这个方法结合了双基取代的聚乙炔的强发光的优点和金属离子和咪唑基的配位能力，且提供了一种新颖高效的化学传感器。基于荧光，P1可以选择性地报告Cu2+的存在。非常有趣的是，它同样可以间接的选择性地灵敏探测CN-。 方案1 咪唑基功能化的双基取代的聚乙炔P1合成过程 如方案1所示，P1可以从P0与咪唑在基础的条件下在DMF反应获得这个聚合物不能直接从其相应的单体聚合反应中获得双基取代的聚乙炔难题乙炔聚合中过渡金属催化剂的活泼质子或单体里的配体的钝化作用3。具体的合成过程和光谱表征数据在ESI中呈现。和他的母体P0不同，P1几乎不溶于THF，氯仿，DMF，但是在乙醇里展示出了良好的溶解性。 P1的荧光强度在碱土金属离子存在或者不存在时几乎没有变化。在Zn2+，Ag+，Mn2+和Cd2+存在时观察到的现象差不多，因为咪唑受电子体和这些金属离子的配位能力很弱。Pb2+，Al3+和Cr3+能够猝灭荧光，但是并不完全。然而，Cu2+，Co2+, Fe2+，Fe3+和Ni2+可以高效的使P1荧光猝灭。尤其是Cu2+可以在很低的浓度（1.48ppm）时完全猝灭荧光，Stern–Volmer常数固定在3.7×105M-1。因此，如图1所示，P1可以作为一个有效地化学传感器来检测Cu2+，Co2+, Fe2+，Fe3+。同其他金属离子对Cu2+的影响。如图 1 插图所示，其他金属离子几乎对P1选择性Cu2+没有影响。 图1 P1荧光发射响应剖面图。插图：其他金属离子（2.67×10-5M）存在或者不存在时，Cu2+(1.7ppm)猝灭乙醇溶液里的P1。聚合物浓度为1.06×10-4M，激发波长是335nm。 上面描述的结果和那些含有咪唑的其他共轭聚合物的结果有很大的差异，表明了用咪唑官能团作为受体选择性金属离子可以选择用不同的共轭主链调整9。这是合理的，咪唑官能团对于金属离子不同程度的力。同样，我们相信如果用其他受体代替咪唑，应该可以观察到相应的表现。因此，这一部分工作只是聚合物化学传感器的冰山一角。进一步的工作我们实验室正在做。为了测试聚乙炔在其他受体存在时的化学传感性能，我们测量了P0和咪唑在各种各样金属离子存在时的混合物的荧光