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二、分子间力和氢键 1. 分子的极性 (1)分子的极性与键的极性的关系 双原子分子:分子的极性与键的极性一致。如: Cl-Cl , 非极性分子 ; H-Cl ,极性分子。 多原子分子: 键无极性( 如S8 ),则分子无极性。 键有极性,若分子空间构型对称(如CH4 ,BF3 ) ,则分子无极性; 若分子空间构型不对称(如H2O ),则分子有极性。 分子极性的大小常用偶极矩来衡量。 (2)分子极性大小的量度 偶极矩(μ): μ=q · d μ≠0,为极性分子; 如:μ(NH3)=4.33×10-30 C · m μ=0,为非极性分子;如: μ(BCl3)=0 C · m μ越大,则分子极性越强。 μ由实验测定。 根据μ值可判断分子的空间构型。如: BCl3, μ=0, 为平面三角形; NH3, μ>0,为三角锥型; CO2 , μ=0, 为直线形;SO2 , μ>0,为V型。 2. 分子间力(范德华力 )(1)分子间力(范德华力)的种类 1)取向力 固有偶极之间的作用力称为取向力。(存在于极性分子与极性分子之间) 2)诱导力 固有偶极与诱导偶极之间的作用力称为诱导力。(存在于极性分子与非极性分子、极性分子与极性分子之间) 非极性分子受到极性分子的影响,可以使正、负电荷重心发生相对位移,从而产生诱导偶极。同样,一个极性分子也能受到另一个极性分子的诱导而导致极性增加。 3)色散力 瞬时偶极之间的作用力称为色散力。(存在于一切分子之间) 【说明】分子内部电子不断运动和核的振动,使某一瞬间分子的正负电荷重心不重合,形成瞬时偶极。 (3)分子间力对物质性质的影响 1)对物质的聚集状态的影响 2)对物质的熔、沸点的影响 分子间力越大,物质的熔、沸点越高。同系列物质的熔、沸点一般随着分子量的增大而升高。 3)对物质的溶解度的影响 “相似相溶原理” 3. 氢键 (1)氢键的形成 当氢原子与电负性大而半径小的原子X以共价键结合时,氢原子还可与另一个电负性大而半径小且含有孤对电子的原子Y结合,氢原子与Y原子之间的作用力称为氢键。可用X—H…Y表示。 (2)氢键的特点 ①氢键比化学键弱但是比分子间力强。 ②氢键的强弱与X、Y原子的电负性和半径有关。X、Y原子的电负性越大,半径越小,形成的氢键越强。 氢键强弱次序为:F—H…F>O—H…O>O—H…N>N—H…N ③氢键具有饱和性和方向性 氢键的饱和性:每一个X—H只能与一个Y原子形成氢键。 氢键的方向性:当Y原子与X—H形成氢键时,X—H…Y三个原子要尽可能在同一直线上。这样,X与Y之间距离最远,两原子电子云之间排斥力最小,所形成的氢键最强。 ④氢键的本质:是静电引力(但有饱和性和方向性)。 3. 价层电子对互斥理论 理论的基本要点: (1)在一个共价分子或离子中,价电子总数=中心原子提供的价电子数+配位原子提供的价电子数(加上或减去离子得到或失去的电子数) 电子对数=(分子或离子中的价电子总数)/2 (2)中心原子价电子层中的电子对倾向于分离得尽可能远一些,使彼此间的相互排斥力最小。 (3)相邻电子对之间斥力大小的顺序为: 孤电子对―孤电子对孤电子对―成键电子对成键电子对-成键电子对 (4)如果分子中有双键、叁键等多重键时,上述理论亦可适用,即将双键的两对电子和叁键的三对电子作为一个单键来处理。 例如CO2分子中,碳原子和两个氧原子之间各有一个双键,但此双键仍作为一个单键处理。因为这两组电子分布在碳原子相对的两侧斥力最小,所以CO2分子的构型应是直线型。 判断共价分子构型的一般规则: (1)确定中心原子的价电子层中的电子总数和电子对数。 (2)如果电子对数与配位原子个数相等,且配位原子相同,则该分子或离子的空间结构属于理想的几何构型。当出现奇数电子时,将此单电子也当作电子对来对待。
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