第十三章氧族元素讲述.ppt

第十三章 氧族元素 氧 O： 存在形式 O2 （大气圈）、H2O （水圈）、SiO2 及硅酸盐，其它含氧化合物 （岩石圈）。 丰度 48.6 %， 居第 1 位。 硫 S： 天然单质硫矿；硫化物矿。方铅矿 PbS， 闪锌矿 ZnS；硫酸盐矿：石膏 CaSO4·2H2O， 芒硝 Na2SO4·10H2O，重晶石 BaSO4 ， 天青石 SrSO4， 占0.048% 居第16位 硒 Se：硒铅矿 PbSe 碲 Te：碲铅矿 PbTe 钋 Po：放射性元素，本章不做介绍。 §1. 氧气及氧的化合物 一.氧气和氧化物 1、 氧气的制备 加热含氧化合物制氧气　2BaO2 →（加热）　2BaO + O2　2NaNO3 →（加热） 2NaNO2 + O2 最常见的是催化分解 KClO3 工业上制取 O2 的方法是分馏液化空气 2、氧气的性质 常温下，无色无味无臭气体，在 H2O 中溶解度小，O2 为非极性分子，H2O 为极性溶剂，在水中有水合氧分子存在。 水中少量氧气是水生动植物赖以生存的基础。90 K 液化，成淡蓝色液体；54 K 凝固，成淡蓝色固体。 （1）和大多数单质直接化合成氧化物　　2 Mg + O2 —— 2 MgO　　　S + O2 —— SO2 （2）和大多数非金属氢化物反应　　2 H2S + O2 —— 2 S + 2 H2O　　2 H2S + 3 O2 —— 2 S O2 + 2 H2O 　　4 NH3 + 3 O2 —— 2 N2 + 6 H2O 　　4 NH3 + 5 O2 —— 4 NO + 6 H2O （3）和低价氧化物反应生成高价氧化物　　2 CO + O2 —— 2 C O2 （4）和硫化物反应　　2 As2S3 + 9 O2 —— 2 As2 O3 + 6 S O2 3 、氧化物的酸碱性 （1）酸性氧化物绝大多数非金属氧化物属于酸性氧化物，还有某些高价金属氧化物，如CO2,SO3。 Mn2O7 → HMnO4 ，CrO3 → H2CrO4 . （2）碱性氧化物：多数金属氧化物属于碱性氧化物，如Na2O 。 （3）两性氧化物少数金属氧化物 Al2O3 , ZnO等， 还有极个别的非金属氧化物 As2O3 等属于两性氧化物。 （4）不显酸性和碱性的氧化物CO, NO, N2O 属于不显酸性和碱性的氧化物 。 4 、氧化物酸碱性的规律 1 °同周期元素的最高价氧化物从左到右酸性增强Na2O 　MgO 　Al2O3 　SiO2 　P2O5 　SO3 　Cl2O7 B 　 　B 　 　AB 　　　A 　　A 　　A 　　A 2 °同主族同价态氧化物从上到下碱性增强　　N2O3 　P2O3 　As2O3 　Sb2O3 　Bi2O3　　　A 　　A　　　AB　　　AB　　　B 3 °同一元素多种价态的氧化物氧化数高的酸性强 　　MnO 　MnO2 　MnO3 　Mn2O7 　 　B 　　　AB 　　A 　　A 二 、臭氧 1 、臭氧的分子结构 臭氧的分子式为 O3 ， 价层电子总数： 6 ＋ 0×2 ＝ 6， 3对，2个配体，价层电子对构型：三角形， 中心氧原子的杂化方式：sp2 不等性杂化。 2 .臭氧的产生、性质和存在 在高温和放电的条件下，O2 可以变成 O3 。如雷雨季节里闪电，产生的高压放电，可引发反应 3 O2 2 O3 O3 淡蓝色，有鱼腥气味，由于分子有极性，在水中溶解度 比 O2 大些。 O3氧化性很强 . 大气层中，离地表 20 km ～ 40 km 有臭氧层 , 很稀，在 20 km 处的浓度为 0.2 ppm 。总量相当于在地表覆盖 3mm 厚的一层 。 臭氧层可以吸收紫外线， O3=O2 + O , 对地面生物有重要的保护作用。 近些年来，还原性气体 SO2 、H2S 的大量排放对臭氧层有破坏作用。对此应严加控制。尤其是制冷剂氟利昂（一种氟氯代烃）放出的 Cl 是 O3 分解的催化剂，对破坏臭氧层有长期的作用。此项研究已获得 1995 年度 Nobel 化学奖。 三 、过氧化氢 1.H2O2 的分子构型 2 、过氧化氢的性质 （1） H2O2 是二元弱酸 H2O2 的浓溶液和碱作用成盐 过氧化物可以看成一种特殊的盐, 产生氧气的盐。 （2） H2O2氧化还原性质 在酸中是强氧化剂 （生成-2价的H2O） 2 HI + H2O2 —— I2 + 2 H2O 氧化剂PbS + 4 H2O2 —— PbSO4 + 4