第十七讲硅酸盐类概述讲述.ppt

第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 含氧盐：络阴离子团与金属阳离子组成的化合物。 如：硅酸盐，含[SiO4] 碳酸盐，含[CO3] 硫酸盐，含[SO4] 磷酸盐，含[PO4] 钨酸盐，含[WO4] ……… 络阴离子团中心阳离子电价高，半径小，与O的结合键力很强，形成一个紧密的结构基团；络阴离子与外部阳离子结合较弱，一般为离子键。所以，含氧盐一般表现为离子晶格的特点。 常为玻璃光泽，少数为金刚光泽、半金属光泽，不导电，导热性差。无水的具较高硬度和熔点，一般不溶于水。 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 含氧盐中最重要的一类是硅酸盐，占地壳岩石圈总重量的85％；占已知矿物种的2/3。本讲介绍硅酸盐。 ～硅酸盐晶体化学特点～ 1、化学组成：阴离子为[SiO4]4－ ，此外还有一些附加阴离子O2－，OH－，F－等；阳离子为惰性气体型离子以及过渡型离子，很少量铜型离子。 2、硅氧骨干： [SiO4]四面体以共角顶的方式连接形成各种形式的硅氧骨干： 岛状骨干：包括孤立的[SiO4]，也包括双四面体[Si2O7] 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 环状骨干：[SiO4]四面体共角顶连接成封闭的环： 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 链状骨干：[SiO4]四面体共角顶连接成无限延伸的链，可以有单链和双链： 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 层状骨干：[SiO4]四面体共角顶连接成无限伸展的层： 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 架状骨干：[SiO4]四面体共4个角顶连接成架状： 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 3、铝的作用：Al在硅酸盐起着双重作用： AlIV：代替Si进入四面体，在骨干内，形成铝硅酸盐；如：钠长石Na[AlSiO8]。 AlVI：在骨干外，六次配位（八面体），形成铝的硅酸盐；如：高岭石Al4[Si4O10](OH)8。 如果存在两种形式的Al，叫铝的铝硅酸盐；如：白云母KAl2[AlSi3O10](OH)2 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 Al有双重作用的内因： 从鲍林法则1：阴、阳离子半径比可决定阳离子配位数，R Al3+/R O2- =0.419，恰巧近于四次配位与六次配位的分界线0.414，所以，Al既可四次配位，也可六次配位。 Al有双重作用的外因： 高压低温：六次配位；低压高温：四次配位。如： 高温 Al2[SiO4]O Al[AlSiO5] 蓝晶石 高压 夕线石 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 [AlO4]四面体与[SiO4]四面体比较： 从鲍林法则2：阴、阳离子的键强＝阳离子电荷/配位数，所以， [SiO4]四面体中的键强＝4/4＝1， [AlO4]四面体中的键强＝3/41，所以[AlO4]四面体比[SiO4]四面体不稳定。 另外， [AlO4]四面体之间不能共角顶 相连，假如相连，则桥氧的键强之和为 3/4+3/4=3/2，离O的电荷2相差 太远，因此是不稳定的。 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 不同硅氧骨干中[AlO4]四面体存在的情况： 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 4、Si—O—M 键性： 研究化学键的性质，一般是用各种化学键模型去衡量它，如果符合离子键模型，就断定其为离子键，如果符合共价键模型，就断定它为共价键。 （各种化学键实际上是人们建立的各种化学模型） 第十七讲 含氧盐大类 ——硅酸盐类 （一） 概述 Si-O键：既符合离子键模型，也符合共价键模型，因此可以认为它是双重键性的。 离子键模型（符合鲍林法则、最紧密堆积原理）：RSi/RO=0.29恰好处于四面体配位范围，与[SiO4]是四面体相符合； 共价键模型（符合价键理论）： Si的外层电子恰好可以形成sp3杂化轨道，而此轨道的分布特点就是四面体配位的，与[SiO4]是四面体相