配位化合物-奥赛-1607答题.pptVIP

* 晶体场理论要点：配体所产生的静电场使中心离子的d 轨道发生分裂；在正八面体场d轨道分裂为t2g（三重简并）和eg（两重简并）轨道，其分裂能为?o；配位化合物的颜色产生机理。 配合物稳定常数K稳与不稳定常数K不稳的定义及其相互关系；配合物、同离子存在的条件下难溶盐溶解度的计算。 配合物的应用。 * THE END THANKS! * Pauling元素电负性 * 表1a 常见的配体 配位原子 X，O，S，N，P，C 单齿配体 X-, NH3, H2O, NO2-, ONO-, CO, py, CH2=CH2, …… 两可配体 NO2-(硝基), ONO-(亚硝酸根), SCN-(硫氰酸根), SCN-(异硫氰酸根), CN-, CN- 桥联配体 同时连接两个以上中心原子的配体。OH-, X-, O= 多齿配体 乙二胺(en), C2O4=, CO3=；二乙三胺；氮三乙酸；乙二胺三乙酸；…… 鳌合配体 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）; …… 大环配体 血红素；叶绿素；VB12； …… * 表1b 常见配体的结构式 * 表1c 螯合物和大环配合物 ? * 表2 中心原子、配原子在周期表中的分布 绿色区域的原子能形成稳定的简单配合物和螯合物； 黄色区域的原子能形成稳定的螯合物； 蓝色区域的原子仅能生成少数螯合物和大环配合物； 灰色区域原子的性能不明； 深红色区域的原子为常见配体。 1 H 2 He 3 Li 4 Be 5 B 6 C 7 N 8 O 9 F 10 Ne 11 Na 12 Mg 13 Al 14 Si 15 P 16 S 17 Cl 18 Ar 19 K 20 Ca 21 Sc 22 Ti 23 V 24 Cr 25 Mn 26 Fe 27 Co 28 Ni 29 Cu 30 Zn 31 Ga 32 Ge 33 As 34 Sc 35 Br 36 Kr 37 Rb 38 Sr 39 Y 40 Zr 41 Nb 42 Mo 43 Tc 44 Ru 45 Rh 46 Pd 47 Ag 48 Cd 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe 55 Cs 56 Ba 71 Lu 72 Hf 73 Ta 74 W 75 Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn 87 Fr 88 Ra 103 Lr 104 ? 105 ? 106 ? 107 ? 108 ? 109 ? 110 ? ? * 各种轨道的形状 * 附： A-Pauling 轨道能级图； B-电子的排布顺序。 * 配位数 空间构型 杂化轨道类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2– 3 三角形 sp2 Cu(CN)32 – ，HgI3– 4 正四面体 sp3 Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42– 4 平面正方形 dsp2 Ni(CN)42– 5 三角双锥 dsp3 Ni(CN)53– ，Fe(CO)5 5 四方锥 d4s TiF52– 6 正八面体 sp3d2 FeF63– ，AlF63- ，SiF62- ，PtCl64- 6 正八面体 d2sp3 Fe (CN)63 – ，Co(NH3)6 * * 2.1.2 面-经异构 MA3B3异构体中，若A、B两种配体各自连成互相平行的平面者称为面式异构体，反之若两平面互相垂直则称为经式异构体。 * 2.2.1 镜像异构 当两种化合物的组成和相对位置皆相同，但它们互为镜像关系，象左右手一样不能重合，这种异构称为手性异构或镜像异构。 2.2 镜像异构(旋光异构) * 【例2】 MA2B2C2类型的化合物具有几种几何异构体？ 还有其它类型的异构体吗？ 三反式；三顺式； 一反二顺式； 一顺二反式？ * 2.3 结构异构 2.3.1电离异构（离子异构） 配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子（因而水溶液中产生不同的离子）的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。 2.3.2 水合异构 分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色)， [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O (亮绿色)， [CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O (暗绿色)。 * 2.3.3 键合异构 两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成的不同配位化合物称为键合异构。如 [Co(NH3)5NO2]Cl2 (黄色) [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (红棕色) 2.3.4 配位异构 不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化合物称为配位