反应工程 式总结.pptx

学习总结 2016.12.7电化学极化?过电位与电流间的关系通过电化学极化控制下的稳态极化曲线方程（Butler-Volmer方程）描述。阴阳极的反应传递系数，表示电极电位对反应活化能的影响程度?当过电位， Butler-Volmer方程可以简化为 交换电流密度：当电极反应处于平衡时，电极反应的两个方向进行的速度相等，两个反应方向进行的阳极反应和阴极反应的电流密度绝对值叫做交换电流密度 (因此 tafel方程只适用于强极化范围。《反应工程》学习总结参考资料： 《反应工程》第二版 李绍芬 主要学习： 1.反应动力学基础 2.吸附与脱附1.反应动力学基础?化学反应速率：以反应 为例： 反应速率为： ； 反应物转化量与反应产物生成量之间比例符合化学计量关系 因为 : : = : : (-) : (-) := : : 常数 无论按哪一个组分计算的反应速率，相应化学计量系数之比恒为定值 又因为 ，所以对于恒容过程， 该式以浓度对时间的变化率表 示化学反应速率2.动力学方程?基元反应的速率方程(幂函数型速率方程)： :反应速率常数，是温度的函数对于非基元反应，取控制步骤（所有反应步骤中最慢的一步）研究反应速率，反应级数由试验测定。严格说所有化学反应都是可逆的，可逆反应的反应速率等于正负反应速率之差 为正负反应的反应速率常数；，为正逆反应对应组分的反应级数（实验测定）3.温度对反应速率的影响? 阿累尼乌斯方程（反应速率常数与温度的关系） 又叫比反应速率，指所有反应组分浓度均为1时的反应速率。 方程两边取对数：由阿累尼乌斯方程可知化学反应速率总是随温度升高而加快的（极少数例外），且呈现强烈的非线性关系，即温度稍有改变，则反应速率的改变甚为剧烈。温度是影响反应速率的最敏感因素之一。根据2.2图，曲线为等速曲线，r=0为平衡曲线，相应的为平衡转化率。随温度升高，平衡转化率增大。下方为非0等速线，且r4r3r2r1 可知，温度一定时，反应速率随着转化率增大而减小。转化率一定时，反应速率随温度升高而升高。根据左图，可逆放热反应反应速率随温度升高即可能增加也可能减小，图中曲线为等转化率曲线。当温度较低时，反应速率随温度上升而增加较快，在到达某一极值时，速率开始随温度上升而下降。极大值点叫做最佳温度。对于不同反应速率下的反应，都有一个极大值点，即转化率最大。对应的温度为最佳温度。连接所有等速率曲线的转化率最大点构成的曲线叫最佳温度曲线。总之不论是可逆还是不可逆反应。反应速率都是随着转化率增大而降低的。4.反应速率与转化率的关系?单一反应： 恒容： :反应开始时组分A和B的浓度; 转化率 变容（只适用气相反应） :转化1mol A时，反应混合物总摩尔数的变化：反应物A的起始摩尔分数 ：体积校正因子,由反应级数决定5.多相催化与吸附过渡状态理论认为化学反应速率决定于反应物和反应产物间形成过度络合物的自由能。催化剂的存在正是使自由能减少，从而使催化反应的速率远远大于非催化反应。对于复合反应，催化剂起到定向作用，即加速主反应，使目的产物收率增加，改善反应的选择性。反应在活性表面进行，由吸附，表面反应，脱附过程组成。物理吸附：分子引力起作用化学吸附：化学键力起作用理想吸附（朗格谬尔模型）：1.吸附表面能量均匀，吸附位能 量相同；2.被吸附分子间作用力不计；3.单层吸附。真实吸附：催化剂表面不均，分子间作用力5.1吸附速率与脱附速率?气体吸附速率与气体分压成正比。 设气体A为催化剂的吸附位吸附： 则吸附速率为： :吸附速率常数，是温度的函数 为吸附分子A所覆盖的表面占总面积的 分率 也叫表面覆盖率。 未覆盖率。脱附速率与已吸附的分子数目成正比。 脱附速率常数，也是温度的函数 5.2理想吸附等温方程? 吸附的净速率为 吸附平衡时，净速率为零。则朗格谬尔吸附等温式） 式中=即吸附平衡常数。 吸附平衡常数与温度的关系： 吸附热。T升高下降，温度升高，覆盖率减少。5.3真实吸附? 催化剂表面不均匀，吸附能量有强有弱，气体分子首先被吸附在表面活性最高的部位，属强吸附，放出的吸附热最大，随着高活性表面逐渐被覆盖，吸附越来越弱，放出的吸附热越来越小，所需要的活化能越来愈大，吸附速率也随着覆盖率而改变。 另一方面，由于分子间可能存在作用力，也会产生上述现象。 因此，由于上述两种原因，吸附活化能脱附活化能以及吸附热q都随着吸附量（覆盖率）的改变而改变。为零时的吸附活化能与脱附活化能。为常数 因此，吸附活化能随着覆盖率增加而增加，脱附活化能随覆盖率增加而下降。?真实情况下 吸附与脱附速率： ；吸附平衡时-=0： 真实吸附等温方程，焦姆金吸附等温方程 =/不足：0的时候，不为0，不符合实际。谢谢！ab若为基元反应 则等