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第七章 炔烃和二烯烃 教学要求： 1、掌握炔烃的结构（sp杂化） 、异构、命名及化学性质。 2、掌握共轭作用。 3、掌握共轭二烯烃的结构、化学性质。 4、熟悉炔烃及的共轭二烯烃制法。 ; ①定义： 炔烃：分子中含有碳碳叁键的烃。 二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的烃。 ② 通式： C n H 2n-2 ③不饱和度：2 单炔烃与二烯烃互为构造异构体。 ④官能团： 炔烃：碳碳叁键 C≡C 共轭二烯烃：共轭双键 C = C—C=C; 两个π轨道互相垂直， π电子云是以C—C键为轴对称分布的。;杂化状态;7.1.2 炔烃的异构和命名 ①异构： 构造异构 （无顺反异构） A、碳链异构 B、位置异构 ②命名： A、普通命名：乙炔为母体。 ;3-甲基-1-丁炔;C、基：乙炔基，2-丙炔基 复杂化合物，???基作取代基，例P153 （练习：P153 问题7.1）;7.1.3 炔烃的物理性质 ①沸点（比同数碳的烯大） 熔点 密度（d＜1） 溶解度 偶极矩（比烯大） ②生成热：说明稳定性 ;§7.2 炔烃的反应 官能团C≡C ①与烯似：易加成、氧化等（不饱和性） ②特殊性：炔氢具酸性，易被金属置换 7.2.1 炔烃的酸性 ①含碳酸和烃类的酸性 （Ka↑，pKa↓，酸性↑） A、含碳酸 B、共轭酸碱的强弱关系 C、s成分越多，酸性越强 酸性：HC≡CH＞H2C=CH2＞H3C—CH3 pKa ~25 ~44 ~50;②炔化物的生成（ RC≡CH 型） A、反应： （两类试剂） RC≡CH + NaNH2/液NH3 —→ RC≡C- Na+ RC≡CH + R’Li —→ RC≡C – Li + 或R’MgX RC≡C – Mg+ X B、 应用： R’ X + R C≡C- Na+ —→ R C≡C R’ C – M + 为离子键，性质同一般有机金属化合物，在合成中提供 RC≡C – 源。（ C — Mg 为共价键，但极化程度大。）;③过渡金属炔化物 A、试剂： （2种） Ag NO3 / NH3 Cu Cl / NH3 B、 反应： C、应用：定性（有灰白色或红色↓），灵敏 D、↓物的危险性及处理（稀HNO3分解） E、 C — M 为共价键（ 无C –）;7.2.2 亲电加成 ①似烯（可加，马氏规律） ②不同：比烯慢； 分两步（可加1分子，或2分子）。 1、加氢卤酸（HX） ①比烯慢。例：; ②反应分两步（仍符合马氏规律）： A、可加2分子（2个X在同一C上）； B、也可停在只加 1分子（因X使C=C—X活性降低）。;③立体化学： C≡C在中间时，得反式加成产物; ④活性： RC ≡ CR’ ＞ RC ≡ CH ＞ HC ≡ CH ⑤机理：亲电加成 （见P156） 第一步得活性中间体——乙烯型 C + 注意：炔烃加成的中间体是：烯基碳正离子 （烯烃加成的中间体是：烷基碳正离子） 实验证明碳正离子稳定次序为：;2、水合 ①反应：;②符合马氏规律： ∴除乙炔生成乙醛外，均生成酮。;3、加卤素（X2 ） （ X=Cl、Br） ① 似加HX：可加2分子，或1分子； 加1分子时，可得顺或反（主要）产物。