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第八章 可逆电池的电动势及其应用 6.7 氢标电极电势 6.7.1 标准氢电极 6.7.2 任意电极电势数值和符号的确定 1953年，IUPAC统一规定： 以标准氢电极为左极(即假定起氧化反应)，以待测电极为右极(假定起还原反应)，将这样组合成的电池的电动势定义为待测电极在该温度下的电极电势，用符号 任意电极电势数值和符号的确定 Ag,AgCl (s) ｜ Cl－(a=1) 电极的标准电极电势就是电池 Pt,H2(p)｜HCl(a)｜AgCl(s),Ag的标准电动势 。 实验测得25℃时，Eθ=0.2225V，因此25℃时Ag,AgCl (s) ｜ Cl－(a=1) 的标准电极电势 规定的实质 规定的实质 规定的实质 该电势为还原电势； 电势值的大小表征电极得失电子能力或被还原能力的大小； 值越大，该电极得电子的能力越大。 对这种电势，一律采用 任意电极电势 含义： （1）全世界所有人； （2）实际电极，无论做还原极还是氧化极，通通用还原电势。 电池电动势 相应地， Question (1)标准电极电势为何有正有负? (2)如果规定标准氢电极电势=1V,各可逆电极的还原氢标电势及电池电动势有什么变化? 为何电极电势有正、有负？ 6.7.3 电极电势计算通式 6.7.3 电极电势计算通式 相应的电势为还原电势。 求任意电极电势时，应先写出电极的还原反应，再写出能斯特方程。 例1 计算25℃，PH=10， 例2：计算25℃时电池的电动势 6.7.4 二级标准电极---参比电极 二级标准电极——甘汞电极 6.8 各类原电池电动势的计算方法 方法(i)：直接应用电池反应的能斯特方程计算，即：　 6.8.1 化学电池电动势的计算 化学电池电动势的计算 6.8.2浓差电池电动势的计算(Concentration Cell) 浓差电池电动势的计算(Concentration Cell) 浓差电池电动势的计算(Concentration Cell) 6.9 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数值 测定反应的标准平衡常数Ky 测定反应的标准平衡常数Ky 测定反应的标准平衡常数Ky 测定反应的标准平衡常数Ky 测定反应的标准平衡常数Ky （2）判断氧化还原的方向 用电化学方法判断，在298K时亚铁离子能否依下式使碘（I2）还原为碘离子（I—）。 （2）判断氧化还原的方向 Question 25℃，当Fe3+，Fe2+和Ag+的活度都等于1时，亚铁盐能否还原银盐为银？ （3） 求 测定难溶盐的溶度积 如何用电化学方法测定硫酸亚汞(s)的活度积Ksp? 例 例 Question 1 Question 2 为测定HgO(s)的分解压，设计如下电池，哪个正确？ （4）测定离子平均活度系数γ± 如何用电化学方法求盐酸水溶液的平均活度系数? 标准电动势的实验测定 例 （5）测溶液的pH Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. A.求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 Evaluation only. Created w