（金）(新)无机及分析化学09.1——精.pptVIP

商少明 9.1共价键理论COVALENT BOND 9.1共价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.1现代价键理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.2杂化轨道理论 9.1.3配合物的价键理论 ①形成体(M):有空轨道,电子对接受体; 配体(L): 提供孤对电子,电子对给予体; 二者形成?配键(M?L). ②形成体采用杂化轨道成键. ③形成体杂化方式与配合物空间构型和配位键型有关. 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 [Ti(H2O)6]3+ Ti3+: 3d1 μ实 = 1.73 K3[Mn(CN)6] Mn3+: 3d4 μ实 = 3.18 K3[FeF6] Fe3+: 3d5 μ实 = 5.90 K3[Fe(CN)6] Fe3+: 3d5 μ实 = 2.0 9.1.3配合物的价键理论 9.1.3配合物的价键理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 9.1.4分子轨道理论 ③中心离子所带电荷多,有利于形成内轨型. [Co(NH3)6]2+为外轨型,[Co(NH3)6]3+为内轨型. [Co(NH3)6]2+ 3d sp3d2 4d [Co(NH3)6]3+ 3d d2sp3 4d 休息 目录 当形成相同配位数的配离子时,一般内轨型要比外轨型稳定. 3. stability and magnetism of complex: : 物质的磁性可用磁矩μ的大小来衡量. μ = 0, 反磁性; μ 0, 顺磁性. 如: O2,NO,NO2. 另外还有一种铁磁性物质,它们会被磁场强烈吸引.如:Fe,Co,Ni. 休息 d区第四周期过渡元素所形成的配离子的磁矩(magnetic moment)可用下式作近似计算: 磁 矩: μ =[n(n + 2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 n = 1, 外轨型 n = 2, 内轨型 n = 5, 外轨型 n = 1, 内轨型 . 休息 例:已知[CoF6]3-的μ = 4.5B.M.,[Co(NH3)6]3+的μ = 0 B.M..请指出中心离子的d电子排布,杂化轨道类型,空间构型,并比较它们的稳定性. 答: [Co(NH3)6]3+的μ = 0 B.M.表明电子均成对. [CoF6]3-的μ = 4.5B.M.,据μ =[n(n + 2)]1/2可求得n ? 4. 已知Co3+的价电子层构型为3d64s0. 显然前者Co3+的d电子发生了重排,而后者Co3+的d电子排布未改变. 因此,[CoF6]3-中心离子的d电子排布为: 休息 [Co(NH3)6]3+中心离子的d电子排布为: 3d sp3d2 3d d2sp3 为正八面体形. 前者为外轨型,后者为内轨型.故后者稳定. 也为正八面体形. 休息 目录 描述分子中电子运动的波函数. 1.MO法基本要点: ①电子在整个分子范围内运动; ②MO由成键AO组合而成; ③电子逐个填入MO,填充规则与填入AO所遵循的规则相同; 分子轨道(Molecular Orbital): ④AO要有效组成MO必须符合成键三原则. (能量近似、最大重叠、对称性) 休息 2.MO形成: 休息 ?ns成键轨道与?ns*反键轨道 (1)s-sAO的组合: 成