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分析化学 第3章 滴定分析 Titrimetry 基本内容和重点要求 掌握滴定分析法的特点、分类、对化学反应的要求； 掌握基准物质的概念和要求，常用的基准物质及其应用； 掌握标准溶液的配制方法、浓度的表示方法、滴定度的概念和计算； 熟练掌握滴定分析中的各种计算。 第 3 章 滴定分析 §３-1 滴定分析概述 §３-2 滴定分析法分类与滴定反应的条件 §３-3 标准溶液 §３-4 标准溶液浓度表示法 §３-5滴定分析结果的计算 §３-1 滴定分析概述 一、滴定分析法 二、有关术语 一、滴定分析法（titrimetry） 使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液中，直至被测组分恰好完全反应，即加入标准溶液的物质的量与被测组分的物质的量符合反应的化学计量关系。然后根据标准溶液的浓度和体积，计算出被测组分的含量。 例如：用 HCl标准溶液测定纯碱的总碱度 二、有关术语 有关术语 化学计量点（stoichiometric point，sp）： 滴定剂与被测物恰好定量反应完全。 滴定终点（end point，ep）： 指示剂产生颜色变化。 终点误差（titration error，Et）： 由于滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合造成的分析误差，也称滴定误差。 §３-2 滴定分析法分类与滴定反应的条件 一、滴定分析对化学反应的要求 二、滴定分析法的分类 一、滴定分析对化学反应的要求 反应按化学计量关系定量地进行，反应的平衡常数要足够大，无副反应发生； 反应速度要快，要求能在瞬间完成。反应慢的，可采用加热或加入催化剂等措施提高反应速率； 有简便、可靠的确定滴定终点的方法，如有合适的指示剂等。 二、滴定分析法的分类 1. 按滴定反应类型分类 a. 酸碱滴定法 b. 配位滴定法 c. 氧化还原滴定法 d. 沉淀滴定法 2. 按滴定方式分类 a. 直接滴定法 b. 返滴定法 c. 置换滴定法 d. 间接滴定法 1. 按滴定反应类型分类 酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定分析法，可用来测定酸、碱。其反应式为： H+ + B- = HB 配位滴定法 以配位反应为基础的滴定分析法，主要是以EDTA作标准溶液测定各金属离子。其反应式为： Mn+ + Y4- = MYn-4 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的滴定分析法，可以测定具有氧化还原性的物质，以及一些能与氧化剂或还原剂起定量反应的物质。如： 6Fe2+ +Cr2O72- +14H+ = 6Fe3+ +2Cr3+ +7H2O 沉淀滴定法（容量沉淀法） 利用沉淀反应进行滴定分析的方法，主要是以AgNO3作标准溶液滴定卤化物。如： Ag+ + Cl- = AgCl? 2. 按滴定方式分类 直接滴定法 能满足滴定分析要求的反应，可用标准溶液直接滴定待测物质。直接滴定法是滴定分析最常用和最基本的滴定方法，如： HAc + NaOH = NaAc + H2O 返滴定法 反应速率慢、有固体试样参与反应或无合适指示剂指示时，先加一定过量滴定剂，与被测物质反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，根据实际消耗的滴定剂的量来计算被测物质的量。如： CaCO3 (s)+ 2HCl（过量） = CaCl2 +H2O +CO2? HCl （剩余）+ NaOH = NaCl + H2O Al3+ + Y4-（过量） = AlY- Y4- （剩余）+ Cu2+ = CuY2- 置换滴定法 不按一定的计量关系进行或伴有副反应发生的反应，可以通过它与另一种试剂反应，置换出一定量的能被滴定的物质，然后用适当的标准溶液进行滴定。如： K2Cr2O7 + Na2S2O3→ (S4O62- + SO42- )等 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 间接滴定法 不与滴定剂直接反应的物质，可以通过另外的反应间接滴定。如： Ca2+——MnO4- Ca2+ + C2O42- = CaC2O4? CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 5H2C2O4 +2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ +10CO2? + 8H2O §３-3 标准溶液 一、标准溶液的配制方法 二、基准物质 三、标准溶液的标定 一、标准溶液的配制方法 直接法 用分析天平准确称取一定量的物质，溶解后定量转移到容量瓶中，配制成一定体积的溶液，根据物质质量和容量瓶的体积，可计算出该溶液的准确浓度。 如0.01000m