（金）(新)无机及分析化学第2章——精.ppt

第二章 化学反应的一般原理 注意： 复习 pV=nRT；R = 8.314J?mol?1?K?1 = 8.314Pa?m3?mol?1?K?1 1Pa?m3=1J 压力（压强）： p = F/A 1Pa = N?m?2 体积功： W = ?p?V 1J = Pa?m3 .  ?rHm 0, 表示放热, ?rHm 0 表示吸热, 如(6)式.从(1)和(2)对比, 可以看出写出晶形的必要性.(3)和(4)对比, 可以看出写出状态的必要性.(4)和(5)对比, 可以看出计量数不同的热量变化.(3)和(6)对比, 可以看出互逆反应热效应的关系. 注意 在298.15K，稳定单质的标准摩尔熵S?m(B)?0； 物质的熵值随T?，S?m ?； 同一物质不同聚集状态S?m(B)值不同，标准摩尔熵相对大小顺序：s l g； 相同状态下，分子结构相似的物质，M ?， S?m ?； 例：M大，S大， 例：S?m(HCl,g) S?m(HF,g) 当M相近时，结构复杂的分子熵值大于简单分子；当结构相似、 M相近时，熵值也相近。 例：S?m(C2H5OH） S?m(CH3OCH3） 对水合离子，其标准摩尔熵是以S?m(H+,aq) = 0为基准求得的相对值；一些水合离子在 298.15K的标准摩尔熵也列在表III。 2 ?G的物理意义 ?H的物理意义：恒温恒压下，系统吸收或放出的热量； ?S的物理意义：反应系统混乱度的增大或下降值； ?G的物理意义：恒温恒压下系统吉布斯函数变(?rGm)的降低值等于系统所能作的最大有用功： ??G = Wmax 5 温度对反应自发性的影响 已知恒温恒压不做非体积功时： ?G = ?H ? T?S 温度改变对?H 、?S 也略有影响，但影响不大，在无机及分析化学中近似不变，可用298.15K数据代替，但必须注意，温度对?G的影响很大，不能近似，此时 ?GT = ?H298.15K ? T?S298.15K 3) 注意事项 平衡常数表达式中各项均为平衡时的相对浓度或分压； K?表达式与化学反应计量方程式有关；同一反应不同的计量方程式K?表达式也不同； 如 N2 + 3H2 2NH3 K?1= (p(NH3)/p?)2?(p(H2)/p?)?3?(p(N2)/p?)?1 1/2N2 +3/2H2 NH3 K?2= (p(NH3)/p?)1?(p(H2)/p?)?3/2?(p(N2)/p?)?1/2 K?1 = (K?2)2 反应方程式中的纯固体或纯液体其标准态为其本身，因而其相对浓度为“1”，表达式中可省略。 2.4.4 平衡移动原理 (仅适用于已达平衡的系统) 在考虑平衡问题时，应该注意： 在实际反应时，人们为了尽可能地充分利用某一种原料，往往使用过量的另一种原料(廉价、易得)与其反应，以使平衡尽可能向正反应方向移动，提高前者的转化率。 如果从平衡系统中不断降低生成物的浓度(或分压)，则平衡将不断地向生成物方向移动，直至某反应物基本上被消耗完全，使可逆反应进行得比较完全。 如果系统中存在多个平衡，则须应用多重平衡规则。 2 压力对平衡的影响 压力对固、液相反应影响不大，一般可不考虑 例2-15 已知反应 N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 的?rH?m 为 ?92.2kJ?mol?1，200?C时其K?= 0.44，求300?C的K?？ 例:2N2O5 4NO2+O2 v=kCN2O5 原因: (1)N2O5 NO3+NO2(慢) (2)NO2+NO3 NO2+O2+NO(快) (3